САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Для получения амиловых спиртов из амиленов применяется метод сернокислотной гидратации. При этом образуются только вторичные и третичные спирты. Гидратацию проводят следующим образом. Амиленовую фракцию крекинг-газа промывают на хо­лоду (~5°С) 75%-ной серной кислотой. Серная кислота связы­вает третичные амилены (СН3)2С = СН—СН3 и С2Н5(СН3)С = СН2 .в амилсульфаты, после гидролиза дающие один и тот же третамиловый спирт (диметилэтилкарбинол):

Остаток непрореагировавших в указанных условиях углеводо­родов обрабатывают 82—90%-ной серной кислотой при 15—20° С. Из амиленов нормального строения получаются при этом вторич­ные амиловые спирты; например, пропилэтилен (пентен-1) дает метилпропилкарбинол:

При гидратации пентена-2 получается смесь вторичных ами­ловых спиртов, содержащая 65% метилпропилкарбинола и 35% диэтилкарбинола:

Смесь спиртов отгоняют острым паром и подвергают ректифи­кации.

В небольших количествах амиловые спирты получают из си­вушных масел, образующихся совместно с этиловым спиртом при спиртовом брожении углеводов. Сивушные масла выделяют при ректификации этилового спирта. В сивушных маслах содержатся изоамиловый спирт и вгор-бутилкарбинол (первичные спирты).

ПОЛУЧЕНИЕ ВЫСШИХ СПИРТОВ

С ПРОМЕЖУТОЧНЫМ ОБРАЗОВАНИЕМ

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Первичные одноатомные спирты от С4 до С2о и выше могут быть получены из олефинов либо процессом оксосинтеза (стр. 514), либо путем полимеризации этилена на триэтилалюминиевом ката­лизаторе с последующим окислением алюминийтриалкилов и гидролизом образующихся алкоголятов алюминия. Для получения первичных высших спиртов могут быть использованы кроме триэтилалюминия также и другие алюминийтриалкилы с прямыми углеводородными цепями.

Ниже описываются главные стадии процесса получения спир­тов этим методом 287.

1. Получение диэтилалюминийгидрида:

Как видно из приведенного уравнения, число атомов алюми­ния, связанных с алкильными радикалами, возрастает в полтора раза. Реакцию проводят при 110—140° С и давлении водорода 50—200 ат. Повышение температуры и давления одинаково уско­ряет основные и побочные процессы. Нежелательной побочной реакцией на этой стадии является взаимодействие триэтилалюминия с водородом с отщеплением этана:

Процесс получения диэтилалюминийгидрида, проводимый обыч­но в среде растворителя, осложнен тем, что в нем участвуют твер­дая (порошкообразный алюминий), жидкая (триэтилалюминий) и газообразная (водород) фазы.