САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

5. Присутствие влаги, угля и катализаторов, а также действг·. света не оказывают существенного влияния на соотношение ско­ростей замещения.

6. Слишком высокая температура или чрезмерная продолжи­тельность реакции вызывают пиролиз монохлоридов, которые по своей стабильности располагаются в следующем порядке:

Первичные > Вторичные > Третичные

7. При прочих равных условиях хлорирования соотношение ко­личеств образовавшихся монохлоридов к полихлоридам связано с мольным отношением углеводород: хлор в исходной смеси урав­нением:

где л:—весовое отношение монохлоридов к полихлоридам в про­дуктах реакции; у — мольное отношение углеводород: хлор; k — коэффициент, постоянный для данного углеводорода при данных условиях хлорирования.

8. Дихлориды образуются как в результате отщепления хлори­стого водорода от молекулы монохлорида с последующим присо­единением хлора по двойной связи образовавшегося олефина, так И в результате прогрессирующего замещения атомов водорода на хлор в молекуле парафина. Медленное термическое хлорирование способствует первому из этих процессов. При быстром жидкофазном или парофазном хлорировании с однократным прохождением газов через реактор преобладает второй процесс, а первый про­цесс подавляется.

9. При парофазном хлорировании замещение атомов водорода у атома углерода, уже связанного с одним атомом хлора, проте­кает труднее, чем замещение атомов водорода у углеродного ато­ма, не связанного с хлором.

, 10. При парофазном хлорировании повышение давления приво­дит к увеличению относительной скорости замещения водорода при первичном углеродном атоме.

При непосредственном взаимодействии хлора с парафиновыми углеводородами или с боковыми цепями алкилбензолов молекула хлора под действием тепловой или лучистой энергии прежде всего диссоциирует на атомы, которые затем взаимодействуют с углево­дородом; при этом отщепляется хлористый водород и образуется свободный углеводородный радикал. Углеводородный радикал, реагируя с другой молекулой хлора, образует хлорпроизводные углеводорода, а один атом хлора освобождается. Далее протекает Цепная реакция:

Таким образом, хлорирование парафиновых углеводородов принадлежит к цепным реакциям, теоретическая разработка ко­торых-явилась результатом плодотворной работы Η. Н. Семенова и его школы 202.

Каталитическое хлорирование парафиновых углеводородов про­текает обычно при более низких температурах, чем термическое; катализаторы ускоряют образование дихлорпроизводных и про­дуктов более полного замещения атомов водорода хлором. В ка­честве катализаторов применяют хлориды меди, сурьмы, олова, кремния, иода и серы, нанесенные на высокопористые материалы (активный уголь, пемза, силикагель и др.). Весьма активным ка­тализатором является, например, хлорная медь СиСЦ, нанесенная на высокопористый материал.