САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Дегидрирование 128-32, зэ, 1зэ н-бутиленов в бутадиен-1,3. Второй стадией двухстадийного процесса получения бутадиена из н-бута на является процесс дегидрирования н-бутиленов, получаемых в первой стадии. Для получения бутадиена используются также н-бутилены, выделяемые из газов деструктивной переработки неф­тяного сырья. Во многих случаях дегидрированию подвергают смесь н-бутиленов из обоих источников.

Бутадиен-1,3 образуется при дегидрировании аи β-бутиленов {как цис-, так и транс-формы):

(1) (2) (3)

С повышением температуры равновесие этих обратимых про­цессов смещается в сторону образования диена. Константу равно­весия

и отсюда равновесную степень превращения для этих реакций можно рассчитать из приближенных уравнений (для интервала температур 420—700°С):

По реакции (1) . ................. АС, = 27 900—28,6 Τ

По реакции (2) ................... ДС2 = 30 700—31,8 Τ

По реакции (3).................... ДОэ = 31 100—31,5 7

Как и в случае дегидрирования н-бутана, реакции дегидриро­вания н-бутиленов благоприятствует понижение парциального да­вления реагентов. Полученные расчетным путем равновесные сте­пени превращения н-бутиленов при разных давлениях приведены в табл. 30.

Для промышленных процессов дегидрирования н-бутиленов ис-. пользуют ряд катализаторов. Широкое применение за рубежом по­лучили катализаторы Шелл 205 и Дау Б.

В состав катализатора Шелл 205 входят 128 Fe203 (90%), Cr2Os и К2СО3. Он выпускается в виде красноватых таблеток размером 10x10 мм и 5X5 мм. Катализатор Дау Б состоит129"132 из Са8№(Р04)б, промотированного 2% Сг203. До прокалки он содер­жит 53 вес. % РОГ, 30% Са, 5°/0 № и 2% Сг203. Выпускается в виде таблеток размером 4,8X4,8 мм.

Ниже сопоставлены показатели работы обоих катализаторов при дегидрировании н-бутиленов:

Шелл 205 Дау Б

„Температура, °С ........... 677 593—677

Объемная скорость, ...... 500. · 125—175

Объемное отношение пар: бутилены 8:1 20:1 Продолжительность, ч:

дегидрирование ................ 24 0,25—0,5

регенерация катализатора ... 1 0,25—0,5

.Селективность катализатора, % . . 73—75 90—94

Степень конверсии бутиленов, % . 26—28 45—55

Выход бутадиена, %..... 19,5—20,5 42,5—49,5

Катализатор Дау Б ε начальный период работает при сравни­тельно низких температурах (<600°С); после 10—15 суток работы для поддержания активности катализатора приходится повышать температуру сначала до 620° С, а затем — до 677° С. Срок службы катализатора ~7 месяцев. К достоинствам катализатора Дау Б надо отнести высокую селективность даже в условиях 50%-ной конверсии бутиленов; благодаря этому обеспечивается еыход бу­тадиена, превышающий более чем вдвое выход бутадиена на ката­лизаторе Шелл 205. Однако катализатор Шелл 205 значительно