Зависимость степени превращения этана в этилен от температу ры и времени пребывания в реакционной зоне показана на рис. 48
Образование этилена из этана является цепной реакцией, про текающей по свободнорадикальному механизму:
1) зарождение цепи:
При малых глубинах конверсии кинетика суммарной реакции
удовлетворительно описывается уравнением первого порядка. Кон" .станта скорости этой реакции может быть приблизительно выражена уравнением:
По мере увеличения степени конверсии этана наряду с первичными реакциями протекают вторичные реакции: термическое разложение первичных продуктов, полимеризация и циклизация образовавшихся олефинов, ароматизация циклических непредельных соединений и, наконец, реакции конденсации и дегидрирования, приводящие к образованию смол и кокса.
Для подавления вторичных реакций процесс проводят при больших скоростях газовых потоков, т. е. при малом времени пребывания реагирующих веществ и продуктов реакции в зоне высоких
температур. Чем выше температура процесса, тем менее длительным должно, быть действие высокой температуры.
Для определения оптимальной продолжительности пребывания реагентов в зоне высоких температур при дегидрировании этана было предложено уравнение·102:>
где ι — время контакта, сек;
Τ—температура процесса, "К.
Процесс дегидрирования этана, как и других углеводородов, необходимо проводить при возможно более низком давлении. Понижение давления уменьшает протекание вторичных реакций и способствует смещению равновесия обратимой реакции, протекающей с увеличением объема, в сторону образования олефина. Влияние давления на равновесные концентрации продуктов реакции де4 гидрирования этана107·108 показано в табл. 25.
В производственных условиях проведение процесса дегидрирования этана в вакууме связано с большими технологическими Трудностями. Поэтому для понижения парциального давления реагирующих и образующихся газов их разбавляют инертными газами или перегретым водяным паром. Применение водяного пара
позволяет в большой степени подавить протекание вторичных реакций и, кроме того, имеет ряд других преимуществ:
1) при охлаждении продуктов реакции водяной пар конденсируется и углеводороды легко отделяются от воды;
2) в присутствии водяного пара уменьшается отложение сажи и кокса, так как при высоких температурах происходит окисление углерода
вследствие чего требуется реже очищать трубы от смолистых отложений, сажи и кокса, чем при работе с неразбавленными углеводородами или с углеводородами, разбавленными инертным газом;
|