ДЕГИДРИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
(~| ри крекинге и пиролизе нефтяного сырья·преобладают реакции расщепления углеводородов. Ряд других технических процессов сводится в основном к дегидрированию углеводородов. Промышленное значение имеют процессы дегидрирования алифатических и жирно-ароматических углеводородов.
ДЕГИДРИРОВАНИЕ
АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ6· 102-!09
В последние годы быстро развивается производство олефинов и диенов путем дегидрирования парафиновых углеводородов, в первую очередь получение этилена из этана
СН3—СН3 ——СН,=СН2
а также бутадиена из бутана:
СН3— СН2—СН2—сн3 + СН3—СН2—СН=СН
—V сн2=сн—сн=сн2
Аналогичным путем из изопентана можно получить 2-метилбутадиен-1,3 (изопрен):
СН3—СН—СН2—СНа ——-> СН3—СН—СН=СН,
I / -Н2 I -Н2
СН3 СН3
сложном комплексе реакций деструктивной переработки углеводородов при термическом крекинге и пиролизе нефтяного сырья главной первичной реакцией является необратимое расщепление парафинового углеводорода — разрыв углерод-углеродной связи
Реакция дегидрирования углеводородов, т. е. размыкание угле род-водородной связи, в процессах крекинга и пиролиза играет зна чительно меньшую роль. Причина этого становится ясной из рас смотрения термодинамики процессов.
Изменение свободной энергии при разрыве связи С — С -опре деляется из приближенного уравнения:
При разрыве связи С — Η изменение свободной энергии в свок очередь равно:
Отсюда легко рассчитать, что значение AG при разрыве связи С — С становится отрицательным при температурах выше 567" К (294° С), а при разрыве связи С — Η — при температурах выше 942°К (669° С). Сравнивая значения энергии разрыва связей С — С и С— Η (табл. 24), можно видеть, что для гомолитического разрыва углерод-углеродной связи надо затратить приблизительно на 20 ккал меньше, чем для разрыва углерод-водородной связи. Поэтому при термической деструкции алифатических углеводородов, протекающей по свободнорадикальному механизму, значительно более вероятно расщепление углеводорода, а не его дегидрирование. Исключение в этом отношении составляет этан, который при нагревании образует с высоким выходом этилен (стр. 150). Пентаны и высшие углеводороды при термическом воздействии подвергаются только расщеплению по связи С —С. Пропан, изобутан и м-бутан занимают промежуточное положение.
Преимущественное дегидрирование парафиновых углеводородов возможно только при применении селективных катализаторов,
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|