Полимеры простых виниловых эфиров могут применяться в промышленности пластических масс и других полимерных материалов. Из них можно получать лаки, клеи и т. д. Области применения этих продуктов все больше расширяются.
Виниловые эфиры гликолей образуются в результате взаимодействия ацетилена с гликолями в присутствии щелочных катализаторов (едкое кали обладает большей каталитической активностью, чем едкий натр);
В присутствии кислотных агентов при взаимодействии этиленгликоля с ацетиленом наблюдается изомеризация образующегося моновинилового эфира этиленгликоля в метилдиоксолан:
Реакция изомеризации этого эфира протекает со взрывом. Моноэфиры гликолей, у которых между гидроксилами находятся четыре и более атомов углерода, менее склонны к изомеризации.
При винилировании диэтиленгликоля в присутствии КОН получаются моновиниловый и дивиниловый эфиры диэтиленгликоляз
Реакцию проводят при 160—200° С и давлении до 14 ат. Во избежание взрывного разложения ацетилена (стр. 104) реактор заполняют насадочными кольцами. Побочные продукты образуются в небольших количествах и не оказывают существенного влияния на основной процесс. Моновиниловый и дивиниловый эфиры диэтиленгликоля образуют азеотропную смесь, содержащую до 25% моновинилового эфира. Поэтому для разделения продуктов применяют азеотропную ректификацию и экстракцию.
Виниловые эфиры диэтиленгликоля обладают высокой реакционной способностью и могут конкурировать с акрилатами и аллиловым спиртом в процессах сополимеризации. Особенностью моновинилового эфира диэтиленгликоля является растворимость его в воде — он придает сополимерам свойства гидрофильности.
С сероводородом дивиниловый эфир диэтиленгликоля дает дитиол тетраэтиленгликоля:
В Советском Союзе производство ацетилена быстро развивается. В последние годы наметилось некоторое перераспределение потребителей ацетилена3 (в %):
1963 г. 1965 г.
Хлоропреновый каучук .............. 20,0 18,0
Хлористый винил ....................... 6,5 18,0
Ацетальдегид ............................... 20,0 25,0
Акрилонитрил .................. . . . — 1,0
Трихлорэтилен и перхлорэтилен .... 3,0 3,0
Винилацетат ...................................... 1,5 2,0
Газовая сварка и резка металлов . . . 49.0 33,0
Если в 1963 г. около половины ацетилена расходовалось на газопламенную обработку металлов, то в 1970 г. большая часть его будет использована в химической промышленности для производства органических продуктов.
|