САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Значительное промышленное применение приобрели процессы винилирования действием ацетилена. Винилированием называют процесс присоединения ацетилена к соединениям, содержащим реакционноспособный атом водорода, например к спиртам, карбоно- вым кислотам, аминам и амидам с водородным атомом при азоте и т. п. При винилировании образуются соединения с двойной свя­зью (вместо тройной связи в ацетилене), т. е. соединения, содер­жащие винильную группу —СН = СНг—. Реакцию винилирования в общем виде можно выразить схемой:

где X — кислород, сера или азот.

Простые виниловые эфиры образуются при взаимодействии аце­тилена с алифатическими спиртами в присутствии катализаторов:

Α. Ε. Фаворским и Μ. Φ. Шостаковским, немецким химиком Реппе и др.

Винилирование спиртов проводят главным образом в жидкой фазе при 150—165° С. При винилировании низших спиртов (Ci—С4) обычно приходится применять повышенное давление, так как тем­пература кипения этих спиртов и образующихся эфиров ниже оп­тимальной температуры процесса. Высшие спирты винилируют при

атмосферном давлении. В качестве катализаторов чаще всего при­меняют спиртовой раствор едкой щелочи или алкоголяты натрия и калия. Реже применяют соли щелочных металлов, например KCN, NaCN и др.

На рис. 47 изображена в общем виде технологическая схема винилирования алифатических спиртов под давлением. Реакцион­ную башню 2 (диаметр 0,7—0,8 м, высота. 10—13,5 м), снабжен­ную паровыми змеевиками, заполняют на 80% объема спиртовым раствором КОН. Воздух из башни предварительно вытесняют азо­том, а раствор катализатора подогревают. Затем в башню начи­нают непрерывно подавать спирт из мерника 1 и одновременно нагнетать компрессорами 11 и 12 свежий и оборотный ацетилен» Общее количество ацетилена в системе должно превышать коли» чество реагирующего ацетилена не менее чем в два раза.

Ацетилен, барботируя через жидкость, предварительно нагре­ваемую глухим паром, взаимодействует со спиртом и образует виниловый эфир. Реакция протекает с выделением тепла. Тепло реакции отводится за счет испарения образующегося винилового эфира и некоторого количества спирта. Смесь этих паров с избы­точным ацетиленом проходит через дефлегматор 3, в котором кон­денсируется часть спирта, возвращаемого в реакционную башню. Остальная часть паров спирта и пары винилового эфира конден­сируются в аппарате 4, Жидкая спирто-эфирная смесь отделяется в сепараторе 6 от ацетилена, который компрессором 12 вновь по» дют в реакционную башню 2. Из нижней части сепаратора жид­кость перетекает в газоотделительную колонну 8, где из жидкости удаляют растворенный в ней ацетилен. Его также возвращают на винилирование в башню 2. Спирто-эфирную смесь разделяют в ректификационной колонне 14 и спирт через мерник 1 возвращают в производственный цикл. Первые погоны дистиллята, представ­ляющие собой азеотропную смесь эфира и спирта, используют для получения ацетальдегида. Отгоняемый далее почти чистый вини­ловый эфир после конденсации направляют на дальнейшую очист­ку (промывка водой, осушка и окончательная ректификация).