САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Образующийся в результате диенового синтеза циклоолефин

дегидрируется в ароматический углеводород:

1

Превращения циклопарафинов и ароматических углеводородов.

Нафтеновые углеводороды (циклопентан и циклогексан) терми­чески брлее устойчивы, чем алифатические. В отсутствие катали­заторов они разлагаются при 575—600° С. При этом незамещенные моноциклические нафтены расщепляются главным образом с раз­рывом кольца и с образованием непредельных углеводородов:

Дегидрирование "таких нафтенов без разрыва кольца в уело-· виях термического процесса происходит в значительно меньшей степени.

Алкилпроизводные нафтеновых углеводородов дегидрируются, (с отщеплением водорода в боковой цепи) легче, чем нафтены Ся и С6. Полициклические нафтены подвергаются при высоких тем­пературах почти исключительно дегидрированию:

Наиболее термически стойкими являются ароматические угле­водороды, не содержащие боковых (парафиновых) цепей, в осо­бенности нафталин. В отсутствие катализаторов превращение бен­зольных углеводородов практически не наблюдается до 600° С. При более высоких температурах протекают главным образом реакции уплотнения, например:

При очень высоких температурах (выше 800° С) возможен глубокий распад части бензольных углеводородов с выделением газов (88—91% водорода и 7—8% непредельных углеводородов) и с образованием смолистых веществ и кокса. Смолы получаются в результате конденсации бензольных углеводородов.

Значительно более разнообразны термические превращения бензольных углеводородов, имеющих боковые (парафиновые) цепи. Эти углеводороды могут отщеплять алкильные цепи (деалкилирование), подвергаться реакциям конденсации, дегидрирова­ния и т.д. Реакции деалкилирования ароматических углеводоро­дов приобрели большое техническое значение, так как этим путем можно увеличить ресурсы бензола, нафталина и других ценных соединений (стр. 247).

Отщепление алкильных цепей является реакцией, обратной ре­акции алкилирования (стр. 225), и для ее проведения требуетЬя относительно высокая температура.

Жирно-ароматические углеводороды при термическом дегидри­ровании склонны также к конденсации; например, толуол может образовать дитолил:

Наиболее жесткие условия требуются для отщепления метильной группы. Из алкильных групп, в которых содержится более двух атомов углерода, отщепление вторичных и третичных ра­дикалов протекает легче, чем отщепление нормальных радикалов. Первичные и вторичные углеводородные остатки, образующие бо­ковые цепи, при термическом процессе подвергаются деструкции, в то время как третичные группы отщепляются целиком. На осно­вании проведенных экспериментальных работ 40 был сделан вывод, что состав продуктов термической деструкции ароматических угле­водородов с боковыми цепями зависит в большей степени от строения, чем от молекулярного веса углеводорода. Распад мо­жет происходить, например, по следующим направлениям: