САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Три высоких давлениях или в жидкой фазе сложные алифати­ческие радикалы не всегда успевают полностью распасться до этильных и метальных радикалов и могут прореагировать на про­межуточной стадии с молекулами исходных углеводородов, на­пример:

Поэтому образуется больше пропана, бутана и высших парафи­новых углеводородов, а количество олефинов уменьшается. Этим можно объяснить большее содержание парафиновых углеводоро­дов и меньшее содержание непредельных углеводородов в про­дуктах крекинга-под давлением по сравнению с парофазным кре­кингом и пиролизом. По этим же причинам при крекинге под давлением образуется значительно меньшее, количество газов. По­нижение газообразования при деструкции под давлением объяс­няется также и ускорением вторичных реакций. Олефины, образую­щиеся в результате первичных реакций деструкции, уплотняются в более высококипящие продукты. На рис. 3 показано влияние да­рения на газообразование при крекинге газойля36.

Теоретически рассчитать состав продуктов деструкции углево­дородов иод давлением или в жидкой фазе еще не представляется возможным, так как нет достаточных данных о степени устой­чивости различных свободных радикалов в этих условиях.

Процесс термической де­струкции парафинов (без учета вторичных превращений) мо­жет рассматриваться как мо­номолекулярная реакция, под­чиняющаяся уравнению перво­го порядка. Тогда скорость процесса термической деструк­ции будет определяться диф­ференциальным уравнением

Вследствие радикально-цепного механизма термического рас­щепления углеводородов повышенное давление оказывает суще­ственное влияние на направление процесса: с повышением давле­ния уменьшается время жизни радикалов до столкновения их со стабильными молекулами, вследствие чего в газообразных продук­тах реакции появляются более высокомолекулярные насыщенные углеводороды, а содержание непредельных углеводородов пони­жается. При повышении давления снижается образование продук­тов непредельного характера и повышается скорость реакций вто­рого порядка, например полимеризации олефинов и др. Этим же объясняется большой выход при пиролизе нефтяного сырья, про­водимом при давлениях, близких к атмосферному, газообразных углеводородов и в первую очередь олефинов, что представляет для промышленностиорганического синтеза особый интерес.

Превращения олефинов и диенов. Олефины, полученные в ре­зультате первичной реакции расщепления парафиновых углеводо­родов, весьма реакционноспособны и поэтому претерпевают даль­нейшие разнообразные превращения — уплотнение, разложение, циклизацию и т.д. Характер и направление этих превращений за­висят от условий процесса — температуры, давления, длительности пребывания в зоне высоких температур и других факторов.