САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Если принять вероятность отрыва атома водорода от первичного углерод­ного атома за единицу, то для вторичного и третичногб атомов углерода отно­сительная вероятность при различных температурах будет равна :

Спонтанное разложение свободных радикалов свыше С2 проте­кает по ослабленным углерод-углеродным связям. Как показы­вают энергетические расчеты, менее прочной связью в углеродной цепи является связь С—С, отстоящая через один углеродный атом от углерода, несущего неспаренный электрон. Далее происходит чередование усиленных и ослабленных связей. Так, например, в свободном радикале

связи α и γ усилены, а связи β и δ ослаблены. Именно по связям β и δ будет происходить распад свободного радикала.

Приведенные выше закономерности дают возможность теоретически рассчи­тывать вероятный состав продуктов деструкции индивидуальных углеводородов. Направление деструкции углеводорода (вероятность каждого направления реак­ции) определяется произведением трех величин, которые указаны ниже:

1) относительная вероятность отрыва атома водорода (от первичного, вто­ричного или третичного атома углерода) при взаимодействии свободного ради­кала с углеводородом;

2) . число атомов водорода при углероде, от которого отрывается водород­ный атом;

3) число атомов углерода в молекуле углеводорода; дающих одинаковые радикалы.

Поясним это на следующем примере.

При деструкции, например, к-пентана (600° С, 1 ат) в результате соударения радикала R· с молекулой н-пеитана ,

возможны три направления реакции отрыва атома водорода — от первого, вто­рого и третьего атома углерода; отрыв водородного атома от четвертого и пя­того углеродных бтомов аналогичен отрыву от второго и первого атомов угле­рода. ,

(СН3аСсенеН<н ?бРазопавшегося свободного радикала на простейшие радикалы · 2Пз·. Н·) и взаимодействие простейшего радикала с молекулой

Отсюда можно составить три уравнения реакции образования радикалов:

Таким образом, в продуктах термической деструкции к-пентана при 600° С атмлгЛеоном давлении теоретически должно содержаться: 23,8 мол. % СН4; 98 5 мол % сГн4; 19,1 мол.% С2Н6; 19,1 мол. % С3Н6; 9,5 мол. % С4Н8. Приведенный расчет дает удовлетворительные результаты при небольшой тбине конверсии простейших парафиновых углеводородов, когда влияние вто­ричных реакций невелико. Степень совпадения теоретических составов продуктов термической деструкции с полученными экспериментально30 можно видеть из рис. 2.