\ ·
Свободные радикалы имеют неспаренный электрон, благодаря чему обладают чрезвычайно высокой реакционной способностью.
В результате гомолитического распада парафинового углеводорода образуются два свободных радикала, например:
Если образующийся свободный радикал содержит более двух атомов углерода, происходит быстрый распад его на меньший радикал и соответствующий олефин:
Прй давлениях, близких к атмосферному, распад радикалов продолжается до образования более устойчивых метальных или этильных радикалов (или атомарного водорода) и соответствующих олефинов:
I .
Продолжительность жизни этильных и метальных радикалов сравнительно велика — примерно 10~3—10~4 сек. Этильный радикал менее стабилен, чем метильный. Как было установлено22, при образовании этиЛьных радикалов примерно 20% их распадается по схеме:
__ При столкновении двух таких радикалов происходит их рекомбинация:
ν
Степень вероятности рекомбинации свободных радикалов в аоильные молекулы мала, так как концентрация свободных
радикалов в реакционном объеме незначительна. Чаще происходят соударения свободных радикалов с молекулами исходного углеводорода, так как концентрация последних в реакционном , объеме несравнимо больше.
При столкновении с молекулой исходного углеводорода свободный радикал отщепляет от нее атом водорода с образованием нового свободного радикала, а сам превращается в стабильную молекулу соответствующего углеводорода:
Образующийся новый свободный радикал далее самопроизвольно (спонтанно) распадается и образует простейшие радикалы. Η ·, СН3 ·, С2Н5 ·, которые при соударении с новыми молекулами опять образуют сложные радикалы и т. д. Таким образом, термическое расщепление парафиновых углеводородов является цепной реакцией, начальной стадией которой является гомолитический распад молекулы углеводорода.
Вероятность отрыва радикалами атома водорода от первичного (—СН3), вторичного (>СН2) и третичного (>СН) атома углерода парафинового углеводорода неодинакова.
Если обозначить вероятность отрыва водородного атома от первичного, вторичного и третичного атомов углерода соответственно через Ρ ι, Р2 и Рз и выразить относительную вероятность отрыва через энергию активации, то соотношение Pi : Рг ■ Pi примет вид:
Следовательно, энергия активация отрыва атома водорода от третичного атома углерода на 4 ккал/моль, а от вторичного — на 1,2 ккал/моль меньше, чем от первичного атома углерода 30. У
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|