САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

РЕАКЦИИ, ПРОТЕКАЮЩИЕ Π Ρ ИТЕРМИЧЕСКОМ КРЕКИНГЕ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ22·

Основными первичными реакциями, протекающими при де­структивной переработке углеводородов (крекинг, пиролиз), яв­ляются реакции разложения. Они сопровождаются вторичными реакциями уплотнения (конденсации), изомеризации, циклизации др. Продукты Вторичных реакций могут вновь подвергаться разложению и т. д. Таким образом, деструктивная переработка нефтяного сырья представляет собой весьма сложный процесс, яв­ляющийся совокупностью многочисленных и разнообразных пре­вращений.

Низшие углеводороды парафинового ряда термически довольно устойчивы. Высшие метановые углеводороды в отсутствие ката­лизаторов начинают расщепляться примерно при 500° С с образо­ванием метановых углеводородов меньшего молекулярного веса и олефинов, причем получаемые парафины содержат меньшее число атомов углерода, чем олефины. При термическом разложении па­рафиновые углеводороды С3 и выше (кроме изобутана) подвер­гаются расщеплению в значительно большей степени, чем дегид­рированию, вследствие того что энергия связи С—Η больше энерги связи (С—С) (стр. 148).

Направление первичных реакций разложения парафиновых углеводородов зависит от температуры, давления, продолжитель­ности нагревания, наличия и свойств катализатора. Так, например, для н-бутана возможны следующие направления реакции:

При 595°С и пониженном давлении в отсутствие катализатора разложение н-бутана происходит параллельно по реакциям (1)ч (2) и (3): по реакции (1) —на 30%, по реакции (2)—на 60% И по реакции (3)—на 10%. При более высокой температуре частич·1 но протекает также реакция (5). Реакции (3) и (4) преобладают в присутствии селективного катализатора (стр. 148). Образование в заметных количествах ацетилена по реакции (6) наблюдается при температурах выше 1100°С и кратковременном пребывании реакционных газов в зоне высоких температур.

Для углеводородов с более длинной, чем у бутана, цепью чис­ло возможных направлений реакций разложения, как и число об­разующихся при этом соединений, значительно больше.

В настоящее время общепризнанным является механизм тер­мической деструкции с участием свободных радикалов.

Согласно механизму, предложенному Райсом17, для процесса термической деструкции характерен гомолитический разрыв угле­род-углеродной связи с образованием свободных радикалов: