и как побочный продукт — 2-метилпентан:
Термическое алкилирование алифатических углеводородов протекает по свободнорадикальному механизму178. Так, схема реакции образования неогексана следующая. Под влиянием высокой тем пературы происходит гомолитический разрыв связей углеводород и образование свободных радикалов:
При взаимодействии свободного радикала с изобутаном получаются парафиновый углеводород и свободный радикал — третбутил:
Значительно медленнее образуется первичный изобутильный радикал:
»
Радикал грет-бутил присоединяется по двойной связи этилена и дает радикал неогексил, который при столкновении с изобутаном образует неогексан и новый радикал трет-бутл:
В свою очередь, первичный изобутильный радикал развивает цепь с образованием 2-метилпентана:
If
Таким образом, преобладающим продуктом реакции термического алкилирования изобутана этиленом является неогексан; побочный продукт — 2-метилпентан — образуется в меньших количествах.
При термическом алкилировании «-бутан и изобутан реагируют с олефинами одинаково легко; несколько труднее алкилируется пропан. Этан вступает в реакции с олефинами с трудом. Из олефинов легче всего реагирует в отсутствие катализаторов этилен и более трудно — бутилены. Для термического алкилирования характерно отсутствие побочных процессов изомеризации.
При алкилировании в присутствии катализаторов образуется сложная смесь углеводородов с широким пределом температур кипения.
Механизм каталитического алкилирования до сего времени точно не установлен. Главными процессами при алкилировании изопарафинов олефинами являются, вероятно, образование и изомеризация карбониевых ионов. Так, например, для реакции между изобутаном и псевдобутиленом в присутствии кислоты предложен следующий механизм31:
Образующиеся карбониевые ионы могут изомеризоваться путем миграции водорода и метильиых групп:
Кроме реакций изомеризации, лсарбониевые ионы могут претерпевать и распад.»
Олефины в свою очередь реагируют с третичными карбоний-ионами; в результате этих вторичных реакций образуются высшие изоалканы. Этим объясняется наличие в продуктах алкилирования изобутана псевдобутиленом не только продуктов сочетания молекулы изопарафина с молекулой олефина, но и углеводородов более высокого и более низкого молекулярного веса. |
Ниже приведен ( в объемн.%) состав изобутан-бутиленового алкилата, полученного в присутствии серной кислоты:
2.3- Диметилбутан ..... 5,2 2,3,4-Триметилпентан . . . 14,3
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|