САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Для проведения окислительного дегидрирования н-бутиленов в бутадиен в отсутствие галогенов предложены различные катали­заторы, главным образом фосфаты, молибдаты, вольфраматы вис­мута 1!5> 153~!57. Для этого процесса можно использовать также особым образом приготовленную окись железа >58-i60_ ПрИ исполь­зовании катализаторов, состоящих из окислов металлов V и VI групп периодической системы элементов на различных носителях,, при 460—550° С и объемной скорости подачи бутиленов 200— 600 ч-1 выход бутадиена за один проход достигает 70% при селек­тивности катализатора около 90%. Добавление к регулирующим веществам водяного пара облегчает процесс и повышает выход бутадиена.

Благодаря окислительной атмосфере облегчается выжигание отложений кокса, поэтому отпадает необходимость в частой реге­нерации катализатора.

При обычном дегидрировании н-бутиленов в бутадиен, провбди мом в адиабатических реакторах (стр. 185), требуется большой избыток водяного пара, что вызывается необходимостью подвода тепла для эндотермической реакции. Процесс окислительного де­гидрирования протекает с большим выделением тепла, и в этом случае требуется отвод тепла. Поэтому расход пара значительно уменьшен.

Предполагается,, что реакция дегидрирования насыщенных уг­леводородов в присутствии иода протекает по радикально-цепному механизму:

При взаимодействии насыщенных углеводородов Св и выше образуются преимущественно ароматические углеводороды:

Для получения высоких выходов непредельных углеводородов продукты реакции необходимо быстро выводить из зоны реакции j и охлаждать; длительное пребывание продуктов в зоне реакции 1 приводит к присоединению образующегося иодистого водорода к ] непредельным углеводородам с образованием алкилиодидов:

При взаимодействии иода с бутаном конверсия последнего со­ставляет 80—90%; при быстрой «закалке» примерно 65% продук­тов составляют н-бутилены, примерно 30% — бутадиен-1,3 и остальное—побочные продукты. Наибольшие выходы олефинов получены при стехиометрическом соотношении иода и насыщен­ного углеводорода.

При введении в реакционную зону кислорода дегидрирующее действие иода усиливается. Объясняется это тем, что кислород реагирует с йодистым водородом и регенерирует свободный иод, который вновь реагирует с углеводородом:

Благодаря тому, что при высоких температурах скорости взаи модействия кислорода с иодистым водородом значительно превышают скорости взаимодействия кислорода с углеводородами, содержание кислородсодержащих органических соединений в продуктах реакции незначительно.