Стирол из ацетофенона можно получить, например, восстановлением амальгамой цинка в среде абсолютного спирта в присутствии сухого хлористого водорода. Ацетофенон вначале восстанавливается в метилфенилкарбинол, который в кислой среде дегидратируется:
По другому способу .смесь паров ацетофенона и этилового спирта пропускают через силикагель, нагретый до 350° С. При этом этиловый спирт восстанавливает ацетофенон в метилфенилкарбинол, а сам окисляется в ацетальдегид.
Метилфенилкарбииол затем дегидратируется в стирол:
Разработан метод совместного получения стирола и окиси пропилена из этилбензола148·149. Последний окисляют в гидроперекись в присутствии пропилена:
Гидроперекись раскисляется, образуя окись пропилена и метилфенилкарбииол:
После отделения окнси пропилена метилфенилкарбииол дегидратируют в стирол:
В качестве катализаторов используются соединения молибдена (например, яафтеиат молибдена), ванадия или вольфрама. Побочным продуктом в этом процессе является α-феиилэтиловый спирт:
Все эти методы технологически сложнее, чем дегидрирование этилбензола, однако выделение и очистка стирола несколько проще.
ПОЛУЧЕНИЕ α-МЕТИЛСТИРОЛА ,50-162
а-Метилстирол — подвижяая жидкость с резким специфическим запахом (т. кип. 161° С; т. пл. —23,2° С; =0,91; = 1,5384).
α-Метилстирол широко используется для получения синтетических каучуков (стр. 190); последние, как показал промышленный опыт, не уступают по свойствам бутадиен-стирольным каучукам.
При соприкосновении с воздухом α-метилстирол при повышенной температуре окисляется с образованием ацетофенона и формальдегида:
В отличие от стирола α-метилстирол при хранении не полимеризуется. Практически он вообще не способен к термической полимеризации, а в присутствии обычных инициаторов радикального типа полимеризуется значительно медленнее, чем стирол. В то же время на ионных катализаторах (например, на А1С13) а-метилстирол гладко полимеризуется с образованием высокомолекулярного полимера, причем скорость его полимеризации по ионному механизму больше, чем у стирола.
Для получения α-метилстирола в промышленности используются следующие два способа:
1) каталитическое дегидрирование изопропилбензола (кумола):
2) получение из изопропилбензола через стадию образованш гидроперекиси (этот способ рассмотрен на стр. 446):
|
Метод прямого каталитического дегидрирования кумола .вс многом аналогичен производству стирола через этилбензол.
|