САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

При электролизе растворов брома, монобромида иода и трихло- рида иода в жидком сернистом ангидриде с серебряными катодами ²⁰ на аноде выделяются соответственно бромид, иодид и хлорид се­ребра. Катодные продукты идентифицированы не были. ,

Д. Электродные потенциалы

Впервые электродные потенциалы в жидком сернистом ангидриде измерили Багстер и Стил ⁷> ⁸. Они получили воспроизводимый потен­циал для таких ячеек, как Zn| ZnBr₂ (насыщ.), S0₂, Hg₂Cl₂|Hg.

Присутствие солей, состоящих из обычных ионов, оказывало такое же влияние на эти потенциалы, как и на соответствующие потенциалы ячеек с водной средой. Потенциалы замерялись ква­дрантным электрометром, поскольку было найдено, что электроды чрезвычайно легко поляризуются.

Авторы измерили также потенциалы трех металлов — цинка, кадмия и свинца — в насыщенных растворах их солей относительно Н^/Н^₂С1₂-электрода. Виккерт ^1И>¹¹² измерил потенциалы водород­ного (Е = 0,3 в) и кислородного (Е = 0,2 в) электродов относительно Н^/Н^₂С1₂-электрода, использовав в качестве электролита раствор хлористого водорода произвольной концентрации в жидком сер­нистом ангидриде. Эти значения потенциалов одного порядка с полу­ченными позднее Крузе ³¹. Последний провел безусловно более тщательные измерения электродных потенциалов в жидком сернистом ангидриде. Он определил э. д. с. следующих ячеек:

В этих ячейках протекают реакции

Эти реакции не зависят, конечно, от концентрации галоген-иона в сернистом ангидриде и от природы растворителя; для расчета э. д. с. требуется лишь знание термодинамических данных. Крузе обнаружил, что в действительности рассчитанные им величины э. д. с. не очень хорошо совпадают с измеренными, хотя порядок величин сохраняется:

для ячейки а Е1_Ш = 0,36 β, £^>_асч — 0,55 β;

для ячейки б в начальный момент реакции E^_3M = 0,04 в; El_ac4 = = 0,049 β;

для ячейки в в начальный момент Е%_зы — 0,06 е; £®_асч = 0,048 в.

Э. д. с. в ячейках бив постоянно изменялась во времени, а в ячейке а она оставалась относительно постоянной. Крузе по­строил также ячейки

и измерил их э. д. с. при различных концентрациях галогеноводо- рода. Как и следовало ожидать, получилась линейная зависимость между э. д. с. и концентрацией галогеноводорода. Однако абсолют­ные значения э. д. с. расходились со значениями, рассчитанными термодинамически, и превышали их на 0,2 в.

III. ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ В ЖИДКОМ} СЕРНИСТОМ АНГИДРИДЕ

А. Сольволиз