4. Извлечение магния из силикатных минералов
Магний может быть извлечен при электролизе из силикатных минералов, таких, как алинин и серпентин 69.
ионы далее селективно элюируются из колонки расплавленной эвтектической смесью нитратов, содержащей хлорид аммония (концентрации 3 м). Результат процесса элюирования зависит в основном от концентрации хлорида в элюенте.
Г. Экстракция расплавленными солями 62
В водных системах особенно эффективными высаливающими агентами являются нитраты. Неудивительно поэтому, что эффективность расплавленных нитратов также очень высока. Ионы переходных металлов, таких, как Fe111, Go11, Nin, UVI, Рг111 и Nd111, растворенные в эвтектике LiN03 + KN03, количественно экстрагируются трибутилфосфатом при 150° С.
С этой целью можно использовать также неорганические экстра- генты. Например, расплавленная окись бора В203, образующая не- смешивающуюся фазу с расплавленной эвтектической смесью LiCl + КС1, способна экстрагировать ионы переходных металлов из хлоридного растворителя.
Д. Основные направления дальнейших исследований
Применение расплавленных солей в качестве растворителей будет возрастать и в дальнейшем, так как исследования открывают все новые области возможного использования растворителей этого типа. По-видимому,наиболее важные разработки будут проведены в области топливных элементов, извлечения и очистки металлов, химических реакций с участием органических и неорганических соединений и в области ядерной энергетики.
2. Диапазон окислительных потенциалов *
2. Кислоты
Имеются два типа кислот в растворах галогеноводородов, как это следует из двух различных, но дополняющих друг друга определений кислот. Это или акцепторы галоген-ионов, например галогенид- ные соединения бора, или доноры протонов, как, например, сильные ак'вакислоты. Данные об электропроводности растворов кислот в НГ приведены в табл. 16 и 21.
а. Химические соединения с элементами III группы как акцепторы галоген-ионов. Соединения бора хорошо известны как- акцепторы
1. Системы с переходными металлами
Число работ, посвященных растворам металлов этого типа, не
велико. Система Ni—NiCl2 была изучена Джонсоном и др. 62, причем
растворимость металла при эвтектической температуре 980° С составила 9 мол. %. Авторы пришли к заключению, что процесс растворения происходит с образованием ионов Ni+. Однако для интерпретации понижения температуры замерзания раствора и данных о теплоте плавления возможны и альтернативные объяснения. Данные о растворимости приведены в табл. 44. а. Металлы I группы. Растворимость серебра в расплавленном хлориде серебра составляет при 700° С 0,06 мол. %.
б. Металлы II группы. Хорошо известны субгалогениды ртути Hg2r2. Хлорид устойчив до 525° С. При этой температуре он разлагается на расплав с высоким содержанием соли, имеющий почти тот же самый состав, и небольшое количество раствора HgCl3 в жидкой ртути 98 с концентрацией 6,8 мол. %. Гевеши и Левенштейн 56 определили растворимость Hg, оказавшуюся равной при 350° С 50 мол. % в HgCl2 и 33,6 мол. % в Hgl2.
Очень много внимания уделено изучению систем Cd—CdIV'34' 35' 42>5β> '5. Растворимость Cd в CdCl2 при 600° С равна 15,2 мол. %. Диамагнитная природа раствора указывает на то, что либо растворение металла происходит через образование ионов
Свинец может быть извлечен электролизом галенита в смесп хлоридов натрия и калия при 700° С. При прохождении тока через расплав на катоде выделяется свинец, а на аноде — хлор и элементарная сера т.
Рафинирование свинца может быть проведено электролизом в расплаве КС1 + LiCl. Хлорид свинца растворяется в растворителе с образованием эвтектических смесей 109. В последние годы изучались методы противоточной многостадийной экстракции расплавленных металлов расплавами солей 63.
В. Хроматографическое разделение расплавленных солей 52
Приблизительно 0,01 м (концентрация ионов переходных металлов) растворы хлоридов Fe111, Со11, №п, Си11 и UO|x в расплавленной эвтектической смеси LiN03 + KN03 могут быть разделены в хро- матографической колонке, заполненной γ-Α1203·
|