САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

А. Реакции в расплавленных солях с участием

органических веществ или летучих неорганических жидкостей

Многие органические соединения при барботировании через рас­плавленную соль вступают в обменные реакции. Например, при кон­тактировании хлорсодержащих соединений с расплавленными фто­ридами может происходить их фторирование.

1. Реакции фторирования ⁸⁷> ⁹¹

Расплав KF (45%) + NaF (45%) + LiF (Ю%) оказался хоро­шей средой для фторирования некоторых органических соединений в интервале температур 500—600° С. Если необходимы более низкие температуры, можно использовать расплавы KF + ZnCI₂ + KCI или CaF₂ + ZnCl₂+ КС1. В последнем случае температура расплава составляет приблизительно 250° С.

Реакции фторирования протекают довольно легко, для этого часто достаточно пропускать соединение через расплав, энергично перемешивая его; выход продуктов реакции достаточно высок. Примеры таких реакций:

2. Обменные реакции

Обменные реакции таких солей, как цианиды, цианаты и тиоциа- наты, с галогенидами возможны благодаря хорошей растворимости указанных солей щелочных металлов в расплавах смесей галогени­дов щелочных и щелочноземельных металлов. Например, в расплаве LiCl + КС1, взятом в качестве растворителя, реакция

может протекать с 55%-ным выходом.

3. Реакции азидов с органосиланами ⁸⁸

Используя в качестве растворителя эвтектическую смесь ZnClg (54%) + КС1 (46%) с t_m = 228 ⁰ С при температуре 230 - 250° С, можно получить органоазидосиланы. В эвтектическую смесь суспендируют и частично растворяют от 10 до 20% NaN₃; затем пропускают органосилан, при этом протекают следующие реакции:

4. Реакция дегидратации спиртов ⁴⁸

При барботировании спиртовых паров через расплав происходит дегидратация спиртов при 340° С. В качестве газа-носителя обычно применяют азот. Таким методом получены олефины, содержащие не­которое количество недегидратированного спирта.

5. Реакции дегидрохлорирования ⁴⁸

Дегидрохлорирование алкилгалогенидов может быть осуще­ствлено в расплаве ZnCl₂(85%) + CuCl (15%). При 400° С, опти­мальной температуре дегидрохлорирования w-бутилхлорида, обра­зуется бутен (95%-ный) и в реакцию вступает 77,5% исходного про­дукта; при 240° С реагирует лишь 24% исходного м-бутилхлорида. На этом примере показано преимущество высокотемпературного солевого расплава как реакционной среды. Но если температура реакции слишком высока, то часть продуктов может разлагаться на стеклянных стенках реакционного сосуда. Эквимолярная смесь А1С1₃ + NaCl непригодна для проведения этой реакции, так как происходит частичная полимеризация бутена.