САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Г. Сольватация и образование комплексных ионов в расплавленных солевых смесях

Сольватационные эффекты в ионных расплавах могут изменяться но величине: от незначительной склонности к агрегатообразованию (что проявляется в виде неидеальной энтропии смешения) до обра­зования ковалентных комплексных ионов (что проявляется в откло­нениях от идеальной теплоты растворения). Следовательно, образо­вание комплексных ионов — особый случай сольватации. Комплекс­ные ионы, такие, как PbX^"^-2)" и CdXЈ*-²>~ (где 2), имеют ча­стично ионный характер, и в растворе, конечно, будут происходить обменные реакции между лигандами комплексов.

В общем,^компоненты смеси, где возможно образование комплекс­ных ионов за счет взаимодействия растворителя и растворенного ве­щества, должны смешиваться в любых соотношениях, хотя имеются исключения из этого правила. Склонность двух компонентов смеси к расслаиванию проявляется в виде положительных отклонений тер­модинамических активностей от идеальных значений. Это хорошо видно в системе Bi—Cd. Но если и существует взаимодействие между растворителем и растворенным веществом даже при условии, что энт­ропия сохраняет идеальное значение, термодинамические актив­ности соответствуют значениям, рассчитанным для регулярных ра­створов. Эти значения имеют обычно отрицательные отклонения от идеальных, как в расплавленной смеси AgBr — КВт ⁵⁸. Если взаимодействие растворителя и растворенного соединения настолько сильно, что образуется химическая связь, в частности, при появле­нии комплексных ионов, то отклонения активности от идеальных значений должны быть более отрицательными, как, например, в си­стеме CdCI, - CsCJ.

Д. Комплексные ионы и кинетика реакции

Способность катионов к комплексообразованию может быть ис­пользована для контроля за концентрацией реагирующих ионов в окислительно-восстановительных равновесных реакциях ⁹⁴. Это особенно важно при высоких температурах," когда вполне возможна коррозия металлических стенок контейнера расплавленными солями. Так, если коррозия протекает по реакции

то она может быть уменьшена путем введения в систему ионов Х~ с последующим образованием комплексных ионов, например MXj. Комплексные ионы имеют большие размеры и, следовательно, малую подвижность, т. е. скорость реакции с ними будет ниже, чем с мень­шими по размерам, и потому более подвижными ионами.

IX. ПРИМЕНЕНИЕ РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЕЙ В КАЧЕСТВЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ