САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Из рис. 67 видно, что если в системе РЬС1₂—МС1 комплексные ионы и образуются, то, вероятнее всего, наиболее устойчивыми они будут в присутствии ионов Cs⁺, а наименее устойчивыми — в при­сутствии ионов Li. Подобныеже вы­воды можно сделать относительно влияния добавок хлоридов Li и Na на комплексообразование в рас­плавленном РЬС1₂. Введение в си­стему ионов К⁺, Rb⁺ и Cs⁺ приво­дит к неизмеримо меньшему эффекту ослабления комплексо- образующих свойств ионов Cd²⁺ и РЬ²⁺.

В табл. 50 приведены изучен­ные солевые системы и указаны образующиеся в этих системах комплексные ионы.

Анализ результатов выполнен­ных работ позволяет отметить сле­дующие факторы, способствующие образованию комплексных ионов в системах, в которых наблю­дается сильное взаимодействие между растворителем и раство­ренным веществом.

1. Если при изучении фазовых равновесий окажется, что в си­стеме образуются твердые комплексные соединения, то в расплаве комплексообразование возможно. Этот вывод вполне обоснован, поскольку структуру расплава можно рассматривать как неупоря­доченную структуру твердого тела, и в расплаве, вероятно, суще­ствуют ионы, подобные тем, которые имеются в твердом веществе.

2. Устойчивость комплексных ионов в расплаве повышается по мере усиления ковалентной природы связи в комплексах, напри­мер с увеличением поляризующей способности галогенидных лиган- дов при переходе от хлоридов к бромидам.

3. Поскольку образуются комплексы типа МХ„, любые факторы, усиливающие способность комплексообразующего катиона притяги­вать анионы, будут способствовать процессу комплексообразования. Неудивительно поэтому, что способность катионов Μ образовывать комплексные анионы возрастает в ряду Pb²⁺-<Cd²⁺-<Zn²⁺<1\lg²⁺.

В этой же последовательности возрастает и плотность, заряда.

Следует отметить, что из фазовых диаграмм не всегда можно сделать правильный вывод о существовании твердых соединений, так как многие работы не отличаются достаточной точностью. Это хорошо видно на примере системы FeCl₃—NaCl. Первоначально счи­тали ²⁷, что на фазовой диаграмме системы имеется лишь одна эвтек­тика и что комплексные анионы в расплавах образовываться не должны. Однако измерения коэффициентов активности показали обратное. Фазовая диаграмма системы показала существование твердого соединения NaFeCl₄ и двух эвтектик вблизи точки плавле­ния этого соединения. Следовательно, вполне возможно, что в рас­плаве существуют комплексные ионы. Отрицательное влияние иона Na⁺ на процесс комплексообразования, по-видимому, менее сильно, чем противоположное влияние относительно небольшого· по размерам, но имеющего высокий заряд комплексообразующего иона Fe³⁺.