САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Системы, содержащие LiCl (например, LiCl—CdCl_a и LiCl—РЬС1₂), по-видимому, очень близки к идеальным. В системах с NaX наблю­даются слабые отрицательные отклонения от идеального раствора по Темкину. Данные о парциальных мольных объемах, электро­проводности, поверхностном натяжении и данные фазовых диаграмм свидетельствуют о том, что в растворе нет или мало ассоциированных частиц, т. е. в этих системах должны преобладать условия идеаль­ной энтропии ⁶. Значение коэффициентов активностей, измеренные в этих растворах, можно объяснить, допустив, что теплота смешения растворителя и растворенного вещества не равна нулю, поскольку имеется кулоновское взаимодействие между ионами раствора. Это фактически является нулевым приближением к обычной модели регулярного раствора. Высокие температуры систем расплавленных солей, по-видимому, благоприятствуют нулевому, а не большему приближению.

Термодинамические свойства систем МХ₂+КХ слишком отли­чаются от термодинамических свойств идеальных и регулярных растворов. Небольшие числовые значения коэффициентов активно­стей компонентов растворов указывают на то, что эти компоненты частично связаны в растворе в виде комплексных ионов. С этим согласуются данные, полученные другими методами, например данные об электропроводности, криоскопии, мольных объемах, спектрах комбинационного рассеяния. Термодинамические свойства систем МХ₂—RbX и МХ₂—CsX еще больше отличаются от свойств идеальных растворов. Это можно объяснить повышением устойчи­вости комплексных ионов с уменьшением плотности заряда, или ионного потенциала, катиона щелочного металла.

Блюм ⁷ рассмотрел факторы, определяющие образование ком­плексных ионов в расплавленных солевых смесях. Склонностью некоторых ионов, например Cd²⁺, Zn²⁺ и Pb²⁺, к образованию ком­плексных ионов объясняется появление минимумов на изотермах зависимости эквивалентной электропроводности от состава смеси, а также возникновение положительных отклонений на изотермах зависимости мольных объемов от состава. Было показано ⁵²' ^9Б, что УФ- и ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния таких расплавленных солевых растворов свидетельствуют об образовании новых ионов при смешении компонентов расплава. Этими новыми ионами являются комплексные ионы. Например, в системе КС1—CdCl_a в результате протекания реакций

образуются ионы CdClJ, CdClt" и CdClJ".

Для подавления процесса комплексообразования в расплаве достаточно ввести в расплав такие сильно поляризующие ионы, как Li⁺. По-видимому, ионы Li⁺ сильно конкурируют с ионами Cd³⁺ за ион СГ. Тенденция к подавлению способности таких ионов, как ионы Cd^a+, к комплексообразованию ослабевает с возрастанием ионного радиуса введенного катиона щелочного металла. Вывод подтверждается последовательным увеличением минимального зна­чения электропроводности в этих системах в ряду Li—>-Cs.