САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Для всех неэлектролитов, за исключением воды, i в пределах ошибки эксперимента равен единице. Для бинарных электролитов значения коэффициентов i находятся в пределах от 0,4 (в очень концентрированных растворах) до несколько больше 1 (в более разбавленных растворах), что указывает на большое число различных ассоциированных частиц.

Г. Электролиз

В ряде работ, результаты которых часто весьма противоречивы, рассмотрена природа продуктов, образующихся при электролизе растворов солей в жидком сернистом ангидриде. Впервые продукты электролиза в жидком сернистом ангидриде изучил Стил ¹⁰². Он сообщил, что в процессе электролиза растворов иодида калия или натрия в сернистом ангидриде с платиновыми электродами на катоде выделяется сера, а сила тока, которая вначале очень велика, быстро падает. Исследования Багстера и Стила ⁷> ⁸ показали, что при элек­тролизе многих иодидов на катоде выделяется не только элементар­ная сера, но и сульфит, а на платиновом аноде — свободный иод. Металлические аноды, например цинковые и железные, переходят в раствор в виде иодидов.

Центнерзвер и Друкер ²⁹ получили (при изучении электролиза иодидов в сернистом ангидриде с платиновыми электродами) резуль­таты, отличающиеся от результатов работы Багстера и Стила. Полу­ченный ими на катоде осадок имел сильные восстановительные свой­ства. Тщательный химический анализ показал, что осадок пред­ставлял собой смесь тиосульфитов и пиросульфитов. Элементарная сера обнаружена не была.

Этот вывод подтвердился в работе Кейди и Тофта ²⁸, изучавших электролиз растворов иодида тиоцианата, иодата, хлората и ферри- цианида калия в жидком сернистом ангидриде. В числе обнаружен­ных ими катодных продуктов тиосульфиты, пиросульфиты, соли тионовой кислоты и др. Наличие среди катодных продуктов, най­денных Багстером и Стилом, серы Кейди и Тофт объяснили при­месью воды в сернистом ангидриде.

При электролизе раствора трифенилметилбромида в жидком сернистом ангидриде ⁹² на катоде осаждается трифенилметан. По­скольку в жидком сернистом ангидриде Ph₃CBr диссоциирует на Ph₃C⁺ и Вт", трифенилметан образуется, по-видимому, в результате обычной нейтрализации катиона Ph₃C⁺ на катоде.

Багстер и Кулинг ⁶, проводя электролиз смеси воды и броми­стого водорода с сернистым ангидридом, доказали существование иона гидроксония. Несмотря на то что ни вода, ни бромистый водород не проводят электрический ток, в сернистом ангидриде смесь их образует электропроводный раствор. Катодными продуктами элек- , тролиза были вода и водород, а анодным продуктом — бром. Кроме того, количество выделившейся на катоде воды соответствовало рассчитанному по закону Фарадея.