САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Расплавленные галогениды обычно полностью смешиваются друг с другом, особенно если системы истинно бинарные. Однако в систе­мах расплавленные галогениды — соли с другими анионами может наблюдаться расслоение. Примером может служить система борат натрия—галогенид натрия ^и.

Вопросам растворимости солей в расплавленных солях в прошлом уделялось мало внимания. Как правило, наиболее четко свойства систем фиксируются на фазовых диаграммах. Для детального рассмотрения фазовых диаграмм и их связи с растворимостью солей читателю следует обратиться к специальной литературе. Фазовые диаграммы систематизированы в справочнике Ландольта — Берн- штейна ⁷⁰.

А. Системы расплавленных солей с областью расслоения

В табл. 48 приведены системы расплавленных солей, в которых имеется область расслоения. Взаимное расслоение наблюдается во многих бинарных системах, обычно состоящих из соли алюминия и соли ионного типа. Примерами могут служить системы ⁸⁴ А1Вг₃ с NaBr, KB г, NH₄Bx, СаВг,,Т1Вг и А1С1₃ с NaCl, KCI, NH₄C1, AgCl, SnCl₂, SnCl₄.

Многие ученые ⁰*> ^1U0> ^1U0 пытались связать такие факторы, как положение элементов в периодической системе элементов, темпера-

тура, разности внутренних давлений, мольные и атомные объемы и другие, с наблюдаемой ограниченной смешиваемостью определен­ных расплавленных солей. На основании имеющихся сведений раз­личают несколько типов систем с областью расслоения: АХ—BY; АХ—ВХ; ΑΧ—AY. Первая из них обратимая, а две остальные — бинарные системы.

1. Система АХ + BY

Для того чтобы произошло расслоение в системах этого типа (табл. 49), один из компонентов должен иметь сравнительно неболь­шую полярность, т. е. быть ковалентным соединением, — галогени- дом, окислом или сульфидом переходного металла или элементов концов больших периодов таблицы Менделеева, а второй компонент должен быть типичной солью (обычно — это соль щелочного ме­талла). Известны исключения из этого правила, так, расслоение наблюдается в расплавах LiF — CsCl и LiF — CsBr.

2. Система ΑΧ + В Χ

Один из компонентов таких систем должен иметь малую поляр­ность и содержать многовалентный катион (например, А1³⁺, Bi³⁺, Sb³⁺ и т. д.), а второй компонент должен быть типичной солью по­лярного типа. Эти условия благоприятны для образования комплекс­ных соединений, хотя образующиеся соединения, как правило, нестойки.

3. Система АХ + Α Υ

В системах этого типа анионы компонентов должны сильно различаться размером и плотностью заряда. Примерами таких систем могут служить смеси силикатов, титанатов и боратов с гало­генидами щелочных металлов.