б. Металлы V группы 28. Для As, Sb nBi характерно устойчивое трехвалентное состояние. Растворимости металлов в их солях быстро увеличиваются с возрастанием атомного веса металла. В системе с Bi образуются субга- логенидыВ1Х. Фазовая диаграмма системы Bi—BiClg показана на рис. 66.
Следует отметить, что сами соли могут растворяться в металле, но обычно меньше, чем металл растворяется в соли. Например, растворимость РЬС12 в РЬ при 1000° С составляет 97—1 мол. %.
В. Растворы металлов в солях других металлов (реакции замещения)
В этих системах устанавливается равновесие
Можно рассчитать константу равновесия К, определив э. д. с. соответствующей ячейки Якоби — Даниэля. При этом пренебрегают потенциалом связи на границе двух жидких расплавленных солей. Например, в ячейке Cd | CdCl2 |РЬС12| Pb происходит реакция
Константа равновесия К определяет растворимость металлу в солях других металлов (табл. 46).
В своей монографии Делимарский и Марков 109 привели значения К для большого числа реакций металлов с расплавленными галогенидами. Следует отметить, что для многих металлов равновесие реакции М+яРЬС12?±МС12;(:+яРЬ Почти полностью смещено вправо, а поскольку расплавленный металлический свинец легко может быть отделен, эта реакция представляет собой удобный метод получения безводных хлоридов тяжелых металлов. Инман и др. 59 использовали эту реакцию для получения TJC13 при 650° С:
Для промышленного электролиза очень важно знать электрохимический ряд металлов в нужном растворителе. Делимарский и Марков 109 составили таблицу электродных потенциалов металлов в различных расплавленных электролитах, а также определили качественно электрохимические ряды металлов в расплавленных солях (табл. 47), установив что для разных расплавленных солей- растворителей эти ряды не обязательно будут одинаковыми.
С повышением температуры происходит изменение электродного потенциала: в ячейке с реакцией Cd+PbCl2 +± CdCl2+Pb ниже 650° С кадмий вытесняет свинец, а при более высоких температурах свинец вытесняет кадмий.
VIII. РАСТВОРЫ СОЛЕЙ В РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЯХ
В общем, расплавленные соли лучшие растворители солей по сравнению со всеми остальными классами растворителей. Большинство расплавленных солевых систем неограниченно смешивается друг с другом. Отдельные системы, в которых наблюдается расслоение, т. е. образование двух жидких фаз, вызывают повышенный интерес, так как они могут быть применены для экстракции некоторых неорганических соединений из многофазных систем.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|