САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Вторым критерием, позволяющим отличать эти системы от «метал­лических» систем, является образование стехиометрических твердых галогенидов металла более низких валентностей.

Cd²⁺, либо получается истинный раствор молекул или атомов. Измерения понижения температуры замерзания указывают на воз­можность образования субхлорида Cd₂Cl₂⁵⁰. При затвердевании это соединение диспропорционирует, в чем можно убедиться по наличию в затвердевшем растворе кристаллов металлического кадмия. Данные измерений коэффициентов активности можно интерпретировать ¹⁵ как указывающие на присутствие ионов (Cd₂)²⁺, а также на образо­вание комплексных анионов, таких, как (CdCl₄)²~.

Все данные свидетельствуют о том, что Cd, вероятнее всего, рас­творяется в CdCl₂, образуя ионы (Cd₂)²⁺. Поэтому количество кадмия, переходящего в раствор, зависит от концентрации уже присутству­ющих в растворе ионов Cd²⁺. Следовательно, зная растворимость металлического кадмия в расплавленных смесях CdCl₂-[-NaCl и CdCl₂-|-KCl, можно дать полуколичественную оценку содержания свободных ионов Cd²⁺ в этих растворах. Действительно, присут­ствие хлорида калия сильно подавляет растворимость Cd в распла­вленном CdCl₂ (в широком концентрационном интервале), вероятно за счет снижения концентрации ионов Cd²⁺ в этих растворах вслед­ствие образования комплексных ионов, таких, как CdClЈ~.

Растворимость металла в системах Ζη— ΖηΓ₂ ³¹ составляет лшпь — 1 мол. %. По аналогии с кадмиевыми системами столь низкую растворимость можно объяснить отсутствием свободных ионов Zn²⁺ в расплавленном ZnCl₂. Вероятно, цинк в растворе присутствует в форме комплексных ионов. Меньшая растворимость цинка в этой системе по сравнению с растворимостью кадмия в CdCl₂ согласуется с повышенной способностью меньшего по размерам иона Zn²⁺ образовывать стабильные комплексные ионы.

2. Системы с металлами концов больших периодов *

Корбетт ²⁸> ³⁰' ³¹ предположил, что растворимость металлов в рас­плавленных галогенидах этих металлов зависит от способности образовывать катионы низших валентных состояний. Как указано в табл. 45, способность эта для каждой из групп галогенов возра­стает с увеличением атомного веса металла. Растворимости увеличи­ваются в ряду 1<^Вг<^С1.

а. Металлы III и IV групп. Растворимости металлов этих групп периодической системы элементов в расплавленных галогенидах этих металлов гораздо меньше, чем соответствующие растворимости переходных металлов ³⁰ι³¹.