САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

2. Растворы щелочноземельных металлов в расплавленных галогенидах щелочноземельных металлов

Лишь недавно удалось получить точные фазовые диаграммы этих систем. Определена фазовая диаграмма системы Ва—ВаС1₂, которая оказалась подобной ранее полученным фазовым диаграммам систем щелочноземельный металл — галогенид щелочноземельного металла. Известны также равновесные фазовые диаграммы систем Са—CaF₂°, Са—СаСЦ⁸, Са—СаВг₂ и Са—Calf⁴. Растворимость металлов в этих системах приведена в табл. 42. Вообще эти системы

подобны системам галогенидов щелочных металлов. В них также наблюдается быстрое увеличение растворимости с возрастанием атомного номера металла. Например, максимальная растворимость вблизи температуры плавления солей в системе Mg—MgCl₂ равна 0,5 мол. %, в системе Са—СаС1₂ — 2,7 мол. %, в системе Sr— SrCl₂ — 5,5 мол. %, в системе Ва—ВаС1₂ — 20 мол. %.

Для объяснения свойств растворов были предложены различные уравнения. Например, с учетом данных измерения коэффициентов активности в системе Mg—MgCl₂ был предложен следующий меха­низм процессов растворения: Mg+Mg²⁺ = (Mg₃)²⁺.

Зависимость электропроводности от концентрации также похожа на аналогичную зависимость в системах щелочной металл — гало- генид щелочного металла. Различие заключается лишь в том, что скорость изменения удельной электропроводности с повышением кон­центрации металла в системах щелочноземельных металлов не очень высока.

3. Растворы лантаноидов в расплавленных галогенидах лантаноидов

Эти растворы имеют менее выраженный металлический характер по сравнению с растворами, рассмотренными выше. Растворимости металлов в расплавленных тригалогенидах приведены в табл. 43. Характерной особенностью этих систем является существование конгруэнтно и инконгруэнтно плавящихся соединений. В системах

Nd—Ndl₃, Pr—Prig, Ce—Cel₃ и La—Lal₃ найдены устойчивые твердые соединения, соответствующие составу МГ₂. Существуют, по-видимому, и нестехиометрические соединения, такие, как NdCl_{2i 3}, NdCl_2i2, Рг1₂₎ 5, Cel_2i4, Lal₂, ₄.

Удельная электропроводность растворов металла в соли возра­стает в ряду Nd<;Pr<Ce<La<K.

Б. Системы с сильным взаимодействием между растворителем и растворенным соединением

(«неметаллические» растворы)

«Неметаллическими» растворами металлов в расплавленных солях этих же металлов называются растворы, в которых наблюдается лишь очень слабое изменение электропроводности расплава с увеличением концентрации металла. Это указывает на то, что электроны металла в расплаве каким-то образом связаны и не принимают участия в процессе проводимости. При определении, например, типа растворов висмута в хлориде висмута этот критерий является очень существен­ным ³⁶.