САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Известно, что растворимость кислорода и азота в расплавленных нитратах щелочных металлов незначительна.

VII. РАСТВОРЫ МЕТАЛЛОВ В РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЯХ

Многие расплавленные соли могут служить растворителями металлов; в частности, расплавленные галогениды обычно растворяют металлы, катион которых входит в состав данной соли. Способность расплавленных галогенидов растворять материнский металл впер­вые была замечена по окрашиванию расплава при электролизе расплавленных хлоридов рубидия и цезия ²⁴. Лорентц и Эйтель ⁷⁴, проведя оптическое и рентгеноструктурное изучение твердых фаз, сделали вывод, что растворы металлов в расплавленных солях являются коллоидными. Однако Хеймен и Фридландер ⁵⁷ показали, что это предположение неверно, поскольку свойства образующихся растворов отличаются от свойств обычных коллоидных растворов. В настоящее время считают, что растворы металлов в расплавленных солях можно разбить на две группы:

1) растворы, в которых не происходит заметного химического взаимодействия между растворителем (солью) и растворенным веще­ством (металлом); в этом случае металл придает раствору металли­ческий характер;

2) растворы, в которых наблюдается значительное взаимодей­ствие между растворителем и растворенным веществом.

Имеются также растворы, не попадающие ни под одну из указан­ных групп и обладающие промежуточными свойствами. Различные теории о природе растворов металлов в расплавленных солях рас­смотрены в монографиях Делимарского и Маркова ¹⁰⁹ и Бредига ¹⁶.

А. Системы без существенного химического взаимодействия

(«металлические» растворы)

Растворы этого типа образуются в основном при растворении металлов I и II групп периодической системы элементов, а также лантаноидов в расплавленных галогенидах этих металлов.

1. Растворы щелочных металлов в расплавах галогенидов щелочных металлов

Физические свойства этих систем приведены в табл. 41. Критиче­ские температуры растворения во фторидах и хлоридах, т. е. темпе­ратуры, при которых достигается неограниченная смешиваемость соли и металла, уменьшаются в ряду Li^>Na> K^>Rb. Для фто­ридов этот температурный интервал лежит в пределах 1325—800° С. Растворимость металлов в их расплавленных галогенидах возрастает в обратном ряду: Li<Na<;K<;Rb<T!s.

Во всех системах с цезием не наблюдается расслоения фаз. Со­вершенно очевидно, что наиболее существенно на растворимость в системах, рассматриваемых в этом разделе, влияет размер (или, что более точно, плотность заряда) катиона щелочного металла. Концентрация металла в растворе при критической температуре растворения возрастает от фторида к иодиду для натриевых, калие­вых и рубидиевых систем.