САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Б. Растворы газов, образующих в расплавленных солях комплексные соединения

Если газ химически взаимодействует с расплавленным раствори­телем, то он обычно хорошо растворяется. Например, расплав СиС1₂ (25 мол. %) + КС1 (75 мол. %) способен поглотить 0,75 моль фтора pa 1 моль расплава ⁶⁵. Это объясняется протеканием химической реакции

Примером растворов этого типа могут служить также растворы паров TiCl₄⁴B эквимолярной расплавленной смеси NaCl -f КС1. Растворимость TiCl₄ в таких растворителях была определена не­сколькими исследователями ®⁷' ®⁸, но наиболее достоверными пред­ставляются результаты Фленга ⁴³, поскольку его метод заключался

в непосредственном наблюдении за увеличением массы при контак­тировании солевого раствора с парами тетрахлорида титана и, сле­довательно, в нем исключались ошибки, связанные с приготовлением и отбором проб. Скорость поглощения паров TiCl₄ определялась и в расплаве, и в тонкоизмельченных смесях твердых солей. Из резуль­татов опытов (рис. 65) видно, что расплавленная солевая смесь может растворять до 14 мол. % TiCl₄, в то время как твердая соле­вая смесь поглощает 33 мол. % TiCl₄. Рентгенографическое изучение твердой фазы показало, что образуется соединение, по-видимому, согласно реакции

Из данных о растворимости можно заключить, что оптимальный температурный интервал образования этого соединения при давле­нии паров TiCl₄, равном 1 атм, лежит в пределах 350—400° С. При температурах выше 800° С в связи с протеканием реакции между TiCl₄ и NaCl, вероятно, образуется Na₂TiCl₆.

Еще одним примером ⁸² растворов, в которых происходит хими­ческое взаимодействие между растворителем и растворенным веще­ством, являются растворы фтористого водорода в расплаве NaF + + ZrF₄. В отличие от поведения благородных газов в подобных растворителях растворимость фтористого водорода с повышением температуры уменьшается. Гораздо резче проявляется в данном случае и зависимость растворимости фтористого водорода от природы растворителя. По-видимому, это связано с относительно высокой устойчивостью соединений, образующихся между NaF и ΗF. Раство­римость фтористого водорода в расплавленных фторидах щелочных металлов возрастает с увеличением атомного номера металла. Вполне возможно, что такая зависимость растворимости от природы раство­рителя связана с относительной устойчивостью некоторых кислых фторидов щелочных металлов, наблюдающейся при более низких температурах⁹⁶. Высокая растворимость HF во фториде цезия ⁴⁶ была использована для электролитического получения фтора при комнатной температуре ⁷⁶. Доказано, что в этом растворе происходит значительное химическое взаимодействие с образованием следующих соединений: CsF-HF, CsF-2HF, CsF-3HF и CsF-6HF.