САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Б. Растворы иода

Определены ⁴⁷· ⁴⁸ спектры поглощения твердого иода в расплаве смеси KI + Lil и КС1 -f LiCl при 400° С. Полученные результаты указывают на присутствие иона Ig в первой и иона 1₂С1" во второй смесях. Значительная растворимость иода (Ю^-3—Ю^-4 м) при 400° С, по-видимому, объясняется способностью ионов Ig и 1₂С1" легко внедряться в квазирешетку солевой смеси.

VI. РАСТВОРЫ ГАЗОВ В РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЯХ

Большинство работ, посвященных этим растворам, выполнено применительно к технологии атомных реакторов. Для того чтобы определить растворимость нереакционноспособных газов в расплав­ленных солях, расплав обычно выдерживают в равновесных условиях с газом при известном давлении. Растворимость затем находят либо анализируя расплав, либо по изменению массы расплава или давле­ния газа в резервуаре. Необходимо отметить, что при затвердевании систем, в которых не образуется твердых соединений между компо­нентами расплава и газом, растворенные в них газы выделяются. В зависимости от того, происходит ли химическое взаимодействие между растворителем и растворенным веществом или оно отсутствует, растворы газов в расплавленных солях можно разбить на две группы.

А, Системы без химического взаимодействия

1. Растворы двуокиси углерода в галогенидах щелочных металлов ¹²> ⁶¹

Растворимости газов при различных температурах приблизи­тельно определяются свободным объемом в расплаве. Следовательно, вполне возможно, что процесс растворения не соцровождается хими­ческой реакцией. Растворимость газов в расплавленном хлориде калия выше, чем в расплавленном хлориде натрия при той же темпе­ратуре. Это согласуется с тем, что хлористый калий имеет больший свободный объем по сравнению с хлористым натрием ¹⁰, Например, растворимости, выраженные в молях С0₂ на 1 мл растворителя (при давлении 1 атм), в NaCl при 850 и 950° С равны 4,6-Ю^-6 и 4,0·Ю^-6, а в КС1 при тех же температурах соответственно 6,0·Ю^-6 и 7-Ю"⁶.

2. Растворы благородных газов в расплавленных галогенидах ⁴⁹

Растворимости Не, Ne, Аг и Хе в смесях расплавов NaF(53мол.%) + ZtF₄ (47 мол. %) и NaF (50 мол. %) + ZrF₄ (46 мол. %) + UF₄ (4 мол. %) линейно возрастают с повышением давления газа, уменьшаются с увеличением атомного веса растворен­ного газа и увеличиваются с ростом температуры. В обеих указанных смесях растворимости и теплоты растворения Не и Хе очень близки по величине. Следовательно, при растворении благородных газов расплавленные соли ведут себя подобно обычным жидкостям. Такой же растворяющей способностью обладают расплавленные эвтектические смеси LiF (46,5 мол. %) + NaF (11,5 мол. %) + KF (42 мол. %) ³. Бландером и др. ³ разработана модель, согласно которой раствор рассматривается как некая жидкость, имеющая то же поверхностное натяжение, что и растворитель. Свободная энергия образования различных дырок в ней и размеры различных молекул растворенного газа одинаковы. Расчеты дают хорошую сходимость с эксперимен­тальными данными.