Значения предельных электропроводностей растворов солей указывают на то, что в сернистом ангидриде, как в воде и многих других растворителях, должен осуществляться значительный гидродинамический перенос растворителя ионом лития. Представляет, однако, интерес, что в этом растворе, как это видно из значения расстояния я, по-видимому, происходит лишь очень незначительная, а возможно и совершенно отсутствует, диссоциация ионных пар.
Личтин указывал, что лишь для одного случая, в частности, для раствора бромида калия 73> 74> 76 имеется достаточно данных для расчета константы диссоциации ионной пары во всем интервале температур. Из табл. 36, также взятой из книги ^ичтина, видно, что а меняется очень незначительно с изменением температуры от —24 до +6° С и хорошо совпадает с суммой ионных радиусов (3,28 А). Кривая зависимости lg Кдисс от 1/Т представляет собой прямую линию. Отсюда находят ΔЯ°исс — 5,25 ккал/молъ и = —36,8 ккал/(молъ-град) при 0° С. Уменьшение К с ростом температуры объясняется зависимостью диэлектрической проницаемости растворителя от температуры. Большое отрицательное значение Л5дИСС указывает на гораздо большее взаимодействие растворителя со свободными ионами, чем с ионной парой. Увеличение предельной эквивалентной электропроводности с повышением температуры, по- видимому, связано с уменьшением вязкости растворителя.
Данные об электропроводности растворов, полученные исследователями до Личтина, и их интерпретация авторами, конечно", не столь надежны, как данные Личтина и сотр. Однако Дутуа и Жир 34 в 1909 г., воспользовавшись простым законом разбавления Оствальда, получили значения КДНСС и предельных электропроводностей одного порядка со значениями, полученными Личтиным с помощью
более сложного уравнения Шедловского. Некоторые из этих результатов мы приводим ниже (при 15° С):
Предельные эквивалентные электропроводности при той же температуре:
Эти данные относятся к диссоциации в жидком сернистом ангидриде ионных пар соединений, которые в твердом состоянии являются ионными. Однако имеется и большое количество веществ (например, трифенилметилхлорид105), ковалентных в твердом состоянии и во многих обычных растворителях, но образующих электропроводные растворы в жидком сернистом ангидриде.
Эбулиоскопическим методом был измерен коэффициент Вант- Гоффа i для растворов ряда соединений в жидком сернистом ангидриде 54> 59. Коэффициент Вант-Гоффа вычислялся как частное от деления теоретического молекулярного веса на наблюдаемый молекулярный вес при условии, что мольная збулиоскопическая постоянная равна 1,45 град/моль. Для этих опытов необходимо было иметь довольно концентрированные растворы, в которых для электролитов следует ожидать значительного образования ионных тройников. Зависимость коэффициентов Вант-Гоффа для некоторых соединений от концентрации приведена ниже 54> 69:
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|