САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В. Функции распределения

По функциям распределения, описывающим порядок в расплав­ленных солях, можно рассчитать термодинамические свойства. Сравнивая рассчитанные термодинамические свойства с полученными экспериментальным путем, можно внести поправки в выведенные функции распределения.

Г. Природа сил (связей), действующих между ионами в расплавах

В расплавленных галогенидах щелочных металлов силы, действу­ющие между ионами, являются в основном кулоновскими, т. е. каждый ион стремится создать себе окружение из противоположно заряженных ионов. Скрытая теплота плавления этих солей состав­ляет лишь незначительную долю от величины энергии решетки, следовательно, при разрушении твердого вещества и образовании расплава не происходит абсолютно беспорядочного распределения катионов и анионов. Напротив, каждый ион стремится окружить себя оболочкой из противоположно заряженных ионов. Как уже указывалось, в расплавах галогенидов тяжелых металлов (двух­валентных) образуются ковалентные связи и комплексные ионы, такие, как CdCl⁺.

III. РАСТВОРЫ СОЛЬ — ВОДА

Обычно вода рассматривается как сольватирующий агент, и это в физическом отношении верно, поскольку сольватируются соли или ионные компоненты солей, окружая себя сферой, состоящей из молекул воды. Однако формально можно рассматривать и соли как сольватирующие агенты.

К настоящему времени большая часть сведений о природе раство­ров соль — вода получена для растворов, в которых вода присутство­вала в избытке. Такие растворы рассматриваются в многочисленных монографиях, посвященных растворам электролитов.

Эвтектическая смесь LiCl + КС1 способна растворять пары воды ²⁵, причем растворимость последней подчиняется закону Генри до давления водяных паров 18 ммрт. ст. при 480° С и до \ 4 мм рт. ст. при 390° С. При давлениях водяных паров выше 18 мм рт. ст. при 480° С наблюдается резкий перелом на кривой растворимости вследствие протекания гидролиза LiCl (при 390° С таких явлений не наблюдается).

Вода исключительно прочно удерживается расплавом, что можно объяснить, по-видимому, высокой плотностью заряда иона Li⁺. Действительно, если расплав LiCl + КС], находящийся в равнове­сии с водяным паром, вакуумировать в течение часа, то в нем оста­нется 4 мм водяного пара на 1 моль LiCl. С другой стороны, если в течение 15 мин откачивать при 700° С находящуюся в равновесии с водяным паром расплавленную смесь, состоящую из 62 мол. % NaCl и 38 мол. % КС1, то в расплаве не обнаруживаются заметные остаточные количества водяных паров.