Этот ряд был установлен фотометрическим методом 15. По-видимому, существенных различий между трихлоридом железа и пентахлоридом сурьмы как акцепторами в этом ряду наблюдаться не будет. С помощью потенциометрического метода установлен ряд уменьшения акцепторных свойств хлоридов
Этим методом удалось установить также, что способность хлор-иона к отщеплению в растворе уменьшается в ряду
Трифенилметилхлорид реагирует в растворах РОС13 или PhPOCl2 с такими акцепторами, «ак хлориды цинка(П), алюминия(Ш), .железа(Ш), бора(Ш), титана(ГУ), олова(1У) и сурьмы(У), с образованием трифенильных солей карбония Ph3C+MCJ^+1. В этом случае акцепторная сила солей по отношению к хлор-иону уменьшается в ряду
для фенилфосфорилхлорида как растворителя 19 и в ряду
для фосфорилхлорида ао. В деталях два последних ряда отличаются от наблюдаемых с другими донорами хлор-ионов в РОС13 и PhPOCl2, но существенные особенности сохраняются прежними, в частности, к наиболее сильным акцепторам относятся FeCl3 и SbCl5, а к наиболее слабым — SbCl3 и РС15. Приведенные ниже константы образования комплекса по реакции
были получены с помощью спектрофотометрических методов:
Следовательно, несмотря на то что диэлектрическая проницаемость фосфорилхлорида меньше ε фенилфосфорилхлорида, РОС13 в большей степени, чем PhPOCl2, способствует переходу хлор-иона. Это различие определяется способностью фосфорильной группы сольватировать анионы и, по-видимому, также и катионы.
Такое поведение хлоридов как акцепторов или доноров хлор-иона наблюдается не только в галогенидных и оксигалогенидных растворителях. В опубликованных нэдавно работах Гутмана и его сотр. 17> 18> 25, ее, 105, иг показано, что хлориды ведут себя подобном образом в очень отличающихся друг от друга растворителях, в частности в метилцианиде, бензоилхлориде и других. Вполне понятно, что ряды уменьшения донорной и акцепторной силы для разных растворителей различны.
Способность сульфофталеинов служить индикаторами хлор-иона может оказаться полезной при изучении процессов передачи хлор- иона. Изменения окраски, происходящие при этом, похожи на те, которые наблюдаются в водных растворах:
Изменение окраски связано с существованием ионизационного равновесия аналогичного тому, которое встречается в протонных растворителях. В некоторых случаях, как было показано, добавление POCli вызывает появление одной из окрашенных форм
V. ЗАКЛЮЧЕНИЕ
До сих пор галогениды и оксигалогениды элементов У группы как растворители находили весьма незначительное применение, разве лишь для приготовления хлор-комплексов, которые трудно получить иными методами. Для получения хлор- или фтор-комплексов лучше всего использовать трихлорид мышьяка, а для получения бром-комплексов — трибромид мышьяка. Фосфорилхлорид удобен „для препаративных целей, так как он совершенно безводен, и для осуществления непосредственного хлорирования. Он обладает высокой летучестью, поэтому избыток растворителя легко удаляется. О применении галогенидов как растворителей для электрохимических целей уже упоминалось в настоящей главе. В последнее время появились сообщения о возможности использования фенилфосфорилхлорида для аналитических целей, в частности в качестве растворителя в электрохимических методах анализа,
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|