Точно так же можно показать, что кривые кондуктометрического титрования в триэтилфосфате и в РОС13 аналогичны, откуда можно сделать вывод, что в растворах в фосфорилхлориде существует равновесие, описываемое реакцией б. Степень протекания реакции должна зависеть от ряда факторов, в частности от кислотности раствора, диэлектрической проницаемости и сольватирующей способности растворителя. По всей видимости, существенной особенностью фосфорилхлорида является не способность его подвергаться самоионизации (этот процесс протекает очень легко), а способность- его быть донором с помощью кислорода в Одних условиях и донором хлор-иона — в других 91.
Замещение одного из атомов хлора в фосфорилхлориде на фе- нильную группу не оказывает существенного влияния на свойства.
Данные об электропроводности растворов тетраэтиламмоний- хлорида в фенилфосфорилхлориде находятся в согласии с теорией электролитической диссоциации. Зависимость электропроводности раствора FeCl3 в PhPOCl2 от концентрации не линейна. Отметим, что подобными же свойствами обладает раствор FeCl3 в РОС13. На кривых кондуктометрического титрования тетраэтиламмонийхло- ридом растворов различных хлоридов в PhPOCl2, в частности ВС13, А1С13, FeCl3, РС15 и SbCI5, наблюдаются перегибы, соответствующие присоединению одного хлор-йона. Хлориды цинка(Н), титана(1У) и олова(ГУ) в зависимости от условий присоединяют один или два хлор-иона. Хлориды бора(Щ), титана(ГУ) и фосфора(У) отдают один хлор-ион хлоридам железа(Ш) и сурьмы(У), образуя соответствующие тетрахлорферратные(1Н) и гексахлорантимонатные(У) соли 23. С помощью потенциометрических методов удалось подтвердить, что HgCl2, BClj, AlClj, FeCl3, SbCl3, PC15 и SbCl5 отнимают у тетраэтиламмонийхлорида лишь один хлор-ион, a ZnCl2, TiCl4 и SnCl4. (что видно и из данных об электропроводности) отнимают один или два хлор-иона, в зависимости от стехиометрического соотношения компонентов в растворе. Трихлорид мышьяка отдает два хлор-иона FeCl3 и SbCl5, образуя двухзарядный сольватированный ион 24.
растворителя. Для сравнения приводим свойства обоих растворителей при 25° С:
Спектрофотометрические исследования показали: трихлорид железа растворяется в фенилфосфорилхлориде с образованием красного сольватированного комплекса, который при добавлении доноров хлор-ионов, в частности хлоридов щелочных металлов или тетраэтиламмонийхлорида, превращается в желтый тетрахлорферрат(Ш) ион. Донорная сила хлоридов по отношению к FeCl3 в PhPOCl2 уменьшается в ряду
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|