САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Степень отдачи хлор-иона для разных хлоридов различна. Так, HgCl₂, ВС1₃, TiCl₄, SnCl₄ и РС1₅ реагируют с FeCl₃, растворенным в РОС1₃, образуя сольватированный однозарядный положительный катион, a ZnCl₂ и А1С1₃, — отдавая два или даже три (А1С1₃) хлор- иона. Донорная сила хлоридов по отношению к FeCl₃ уменьшается в ряду ¹⁶

Только в некоторых случаях можно считать," что реакция идет до конца, например в случае реакции с тетраэтиламмонийхлоридом и хлоридами алюминия и цинка, что доказано с помощью спектро- фотометрического метода ¹⁵; в спектрах же растворов FeCl₃ в Р0С1₃ с добавками тетрахлорида титана и пентахлорида фосфора всегда присутствуют линии не входящего в комплекс сольватированного трихлорида железа ¹⁶.

Степень диссоциации, получаемая из эбулиоскопических измере­ний тетрахлорферрата(Ш) калия, ¹⁰² сравнима с полученной при измерении электропроводности ⁹⁴. По-вйдимому, в растворе происхо­дит простое образование ионных пар. Константа диссоциации KFeCl₄⁰³ равняется 3·1Θ~⁴, что соизмеримо с константами дис­социации KSbCl_e (9-Ю-⁴) и K(Cl₅Ti ·ОРС1₃) (3-Ю"⁴) а также [А1(ОРС1₃)₆1 (FeCl₄)₃(9-10~⁵).

Фотометрическое изучение 0,01 Μ растворов FeCl₃ в фосфорил­хлориде в присутствии основания по Льюису В показало, что в этих растворах происходит переход хлор-иона. Так, пиридин и триэтил- амин реагируют по реакции

Основание В отталкивает хлор-ион связи Ρ—С1, способствуя образо­ванию катиона В · POClJ-f

С тетраэтиламмонийперманганатом (и хлоратом) протекает реак­ция

а при взаимодействии с тетраэтиламмонийбромидом образуется бромтрихлорферрат(Ш)-ион ¹³.

Появление тетрахлорферрат(Ш)-иона обусловливает электро­проводность растворов FeCl₃ в РОС1₃. Этот ион можно получить несколькими путями:

Возможность протекания реакции а подтверждается лишь тем, что тетрахлорферрат(Ш)-ион появляется при разбавлении раство­ров трихлорида железа. Однако до сих пор еще не получено ни одного соединения, в составе которого присутствовал бы ион POCIJ. Хоро­шим примером реакции типа в может служить реакция взаимодей­ствия хлорида алюминия с трихлоридом железа. Механизм реакции г также убедительно доказан. Реакция б для интерпретации свойств растворов трихлорида железа впервые была предложена Миком и Драго ¹⁴⁸. Растворы трихлорида железа в триэтилфосфате совер­шенно аналогичны растворам FeCl₃ в фосфорилхлориде. При кон­центрации 0,01 м растворы окрашены в красный цвет, добавление растворителя вызывает изменение окраски, в то время как добавле­ние хлорида лития практически не изменяет цвета образующегося желтого раствора. Таким образом, железо в растворе, вероятно, находится в форме тетрахлорферрат(Ш)-иона, а образования хлор- ионов из РОС1₃ не происходит.