САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Соотношение между процессами отщепления и присоединения хлор-иона зависит главным образом от концентрации раствора. В очень разбавленных растворах тетрахлорид титана почти всегда донор, в концентрированных растворах он часто выступает как акцептор ²¹.

Результаты эбулиоскопических измерений, проведенных с экви- молярными смесями хлорида калия и тетрахлорида титана, показали присутствие ионов TiCl₅POCl₃ и TiGl|^-. Была выделена ¹⁰³ твердая калиевая соль KTiCl₅ · РОС1₃. Таким образом, в растворах в изучен­ном концентрационном интервале наблюдается равновесие

Гексахлорид вольфрама легко растворяется в фосфорилхлориде с образованием раствора красного цвета. При добавлении тетра- этиламмонийхлорида и хлоридов калия и цезия образуется желтый раствор, содержащий сольватированные ионы WCl?, которые, однако, не могут быть выделены в виде соли. Переход хлор-иона от хлоридов других металлов к гексахлориду вольфрама с образо­ванием ионов WCI7, как было определено потенциометрическими и спектрофотометрическими методами, происходит в соответствии со следующим рядом убывания донорной силы хлорида:

Данные, свидетельствующие о том, что гексахлорид вольфрама сам может вести себя как донор хлор-иона, отсутствуют ²³.

Трихлорид железа растворяется в фосфорилхлориде с образова­нием красно-коричневого раствора при концентрации 0,01 м, но при разбавлении цвет раствора изменяется и при концентрации 10"⁴ м раствор окрашен в желтый цвет ⁹⁰. Из раствора получены твердые сольваты состава 2FeCl₃ ·3 POCl^⁹, FeCl₃ · POCl^⁹-⁹⁵ и 2FeCl₃ · POCl₃ⁿ. УФ-Спектры этих растворов ясно показывают: в концентрированном растворе отсутствуют тетрахлорферрат(Ш)- ионы, но разбавление сопровождается изменением окраски раствора, что соответствует появлению этого иона. В результате упаривания красного раствора остается коричневый аморфный твердый про­дукт; при осторожном охлаждении раствора или при добавлении четыреххлористого углерода выделяется красный кристаллический продукт состава 2FeCl₃-3POCl₃.

Выдерживая в вакууме коричневый и красный продукты, можно получить желтый кристаллический FeCl₃· POCl_s .^1а Коричневый осадок представляет собой сильно полимеризованный продукт с вы­соким содержанием фосфорилхлорида. При добавлении к красно- коричневому раствору различных хлоридов в нем появляются тетрахлорферрат(Ш)-ионы, о чем можно судить по спектрам погло­щения раствора и изменению электропроводности. За процессом образования тетрахлорферрат(Ш)-иона удобно проследить с по­мощью потенциометрического ²¹>⁹⁵, спектрофотометрического ^12_15>⁹⁴, кондуктометрического ^а1· ²⁶' ⁹⁴ или эбулиоскопического методов ¹⁰².