САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Несмотря на то что из величин растворимости спиртов и фенолов в жидком сернистом ангидриде можно сделать заключение о наличии взаимодействия между этими органическими соединениями и сер­нистым ангидридом, фазовые диаграммы этих систем не изучены. Имеется лишь отдельное сообщение об образовании неустойчивого аддукта между фенолом и сернистым ангидридом¹¹⁴. Изучение УФ-спектров показало, что при взаимодействии сернистого анги­дрида с простыми эфирами и спиртами ³³ образуются комплексы с переносом заряда. Такие комплексы образуются также между сернистым ангидридом и различными ароматическими моле­кулами ²> ³' ⁷⁸.

В. Электропроводность и ионизация

Содержание большинства работ, посвященных растворам элек­тролитов в жидком сернистом ангидриде, изложено в обзо­рах ⁴ι μ, 54, 70. почти весь рассмотренный экспериментальный материал относится к растворам одно-одновалентных электролитов.

Жидкий сернистый ангидрид — растворитель с низкой диэлектри­ческой проницаемостью, поэтому он относится к первому типу рас­творителей, описанному Краусом и Фуоссом ⁴³, и на кривой зависи­мости эквивалентной электропроводности раствора от концентра­ции растворенного вещества имеется минимум. В области концентра­ций выше Ю^-1 м электропроводность раствора обусловлена главным образом ионными тройниками. При концентрации приблизительно Ю^-1 м наблюдается минимум электропроводности, а ниже этой концентрации электропроводность возрастает с уменьшением кон­центрации, подчиняясь закону разбавления Оствальда. Электро­проводность в области концентраций менее 10"² м лишь в незначи­тельной степени осложняется образованием ионных тройников, поэтому в этой области представляется возможным оценить кон­станты диссоциации ионных пар.

Личтин ⁷⁰ применил уравнение Шедловского ⁴² для расчета сте­пени диссоциации ионных пар в жидком сернистом ангидриде. По­дробно с методом расчета можно ознакомиться в главе «Ионизация и равновесная диссоциация в растворах жидкого сернистого анги­дрида» в книге Личтина⁷⁰. Суть метода заключается в том, что данные об электропроводности, нанесенные на график в соответствующих координатах, представляют собой преобразованное уравнение Шедловского — прямую линию ³². При этом отрезок, отсекаемый на оси ординат, дает значение 1/А₀, а наклон прямой равен \jKAl (где К — константа диссоциации ионной пары, а Λ, — эквивалент­ная электропроводность при бесконечном разбавлении). В книге Личтина, откуда заимствована табл. 35, использована теория ионной ассоциации Бьеррума ^п> ¹² (для расчета расстояний наибольшего сближения а в ионных парах). Эти расстояния сравниваются в табл. 35 с суммой кристаллических радиусов ионов г₊ + г_ .