САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Число переноса тетрахлоралюминатного иона в 0,3 м растворе- оказалось очень мало и составило лишь 0,04. Это можно объяснить изменением направления движения ионов ⁹⁷. Аналогичными экспе­риментами с растворами хлорида алюминия в ацилгалогенидах было- показано, что алюминий переносится одновременно и к аноду, и к катоду¹⁹¹. Опыты по определению чисел переноса не могут в зна­чительной мере подтвердить возможность образования сольватирован- ного POC1J и иона A1C1J, так как нетрудно предложить альтерна­тивные более сложные системы, в которых также наблюдаются очень небольшие числа переноса.

Тетрахлорид титана заметно растворяется в фосфорилхлориде- с образованием электропроводного желтого раствора, из которого может быть выделен сольват TiCl₄-2 Р0С1|⁴. Может быть получен и сольват TiCl₄-POCl₃, имеющий димерную структуру. Два окта- эдрически расположенных атома титана в ней связаны через мостик из двух атомов хлора. На противоположных концах диагонали молекулы размещены молекулы фосфорилхлорида ³³. Известны три кристаллические модификации этого соединения. На существование- кислородных мостиков в структуре твердых сольватов указывают данные ИК-спектров ¹⁷⁷, а также кристаллическая структура трой­ного соединения TiCl₃(OPCl₃)₃SbCle.

Кривая кондуктометрического титрования растворов тетрахло- рида титана в фосфорилхлориде тетраэтиламмонийхлоридом ⁵ имеет максимум при отношении компонентов 1 : 1 и при отношении 1 : 2. Однако Гутманом ⁸⁵ получена кривая, на которой хотя и имеются перегибы при отношении компонентов 1 : 1 и 1 : 2, но отсутствует максимум. Ясно, что интерпретация форм кривых кондуктометри­ческого титрования должна проводиться с большой осторожностью. В процессе титрования осаждается тетраэтиламмонийгексахлортита- нат(1У), а, как уже отмечалось ранее, присутствие осадка в системе- вызывает серьезные трудности при интерпретации формы кривых кондуктометрического титрования.

Потенциометрическое титрование раствора TiCl₄ тетраэтиламмо­нийхлоридом и хлоридами сурьмы(У) и железа(Ш) показало сущест­вование в растворе ионов TiClg" и сольватированных ионов TiClj; и TiClJ. Поведение тетрахлорида титана зависит от относительной донорной или акцепторной силы других хлоридов. Так, в растворе с SbCl_s преобладают ионы С1₃Та(ОРС1₃)з, а в растворе с FeCl₃ — значительно более слабым акцептором хлор-иона, как показали фотометрические измерения, существует равновесие