САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Изменение энергии образования комплекса трихлорида галлия

равно —22,6 ккал. Все имеющиеся данные указывают на то, что эти. твердые аддукты являются в основном комплексами с координи­рованным атомом кислорода и относительно слабыми взаимодей­ствиями в кристаллической решетке.

Природу раствора А1С1₃ в фосфорилхлориде нельзя считать окончательно выясненной. На кривых кондуктометрического титро­вания этого раствора хлоридами цинка(Н), олова(1У) и сурьмы(У) имеются перегибы при отношениях 2 : 1 (для SnCl₄) и 1 : 1 (для SbCl₅ и ZnCl₂). При этом происходит осаждение соединений ⁸⁵ 2А1С1₃ · SnCl₄ · 2РОС1₃ и А1С1₃ · SbCl₅ · ЗРОС1₃.

При титровании растворов А1С1₃ тетраэтиламмонийхлоридом имеется перегиб при отношении 1 : 1, а вид кривой характерен для образования растворимого ионного соединения, являющегося очень слабым акцептором хлора. Более детальное изучение кривой титрования SbCl₅ с А1С1₃ в РОС1₃ показало, что в действительности она сложнее, чем предполагалось в первых экспериментах. В зависи­мости от направления титрования перегибы получаются при раз­личных составах. Например, при титровании раствора хлорида алюминия пентахлоридом сурьмы наблюдается незначительный пере­гиб при отношении компонентов 1 : 1, но заметный при отношении 1 : 2 вследствие образования комплекса AlCl₃-2SbCl₅. В то же время при титровании раствора пентахлорида сурьмы трихлоридом алюми­ния перегибы на кривой наблюдаются при составах 1:1, 1:2 (2 А1С1₃ · SbCl₅) и, по-видимому, 1:3 (3 А1С1₃· SbCl₅). Некоторые из особенностей кривой кондуктометрического титрования раствора пентахлорида сурьмы хлоридом алюминия можно объяснить обра­зованием коллоидных мицелл. Гораздо труднее интерпретировать их, представив, что это результат медленного установления равно­весия между твердой фазой и раствором.

Рассматривая суммарную картину, полученную из кондукто- метрических и потенциометрических исследований и препаративных экспериментов, можно отметить: в растворе существует несколько типов ионов, что приводит к образованию сольватов указанных выше составов. Связь фосфорилхлорида с алюминием в этих сольва- тах вероятнее всего осуществляется через кислородный мостик. По-видимому, ион А1С1₄ является единственным анионом в растворе. Существование ионов AlClf" и AlCl|" не доказано. В растворе при­сутствуют также ионы AlCliOPClg)!⁴" и АЦОРС^)^⁴", являющиеся продуктами сольватации ионов А1С1²⁺ и А1³⁺· Сольватированный и даже более сложных двухмерных полимеров ²⁶. Присутствие- полимерных образований, со временем разрушающихся, подтвер­ждается эбулиоскопическими измерениями. Истинное равновесие при этом достигается очень медленно ¹⁰³.