САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Трудно сказать, почему образующийся на этой 'стадии сольвати- рованный тетрахлорборат(Ш)-ион не образуется в количествах, по крайней мере достаточных для того, чтобы вызвать быстрый обмен. Для объяснения электропроводности растворов ВС1₃ и результатов кондуктометрического и потенциометрического титрования необхо­димо допустить существование борсодержащего аниона.

Возможен иной альтернативный механизм ионизации комплекса, выражающийся уравнением

но этот механизм несовместим с наличием перегиба на кривой кон­дуктометрического титрования раствора трихлорида бора в РОС1₃ тетраэтиламмонийхлоридом.

Спектрофотометрическое изучение системы FeCl₃—ВС1₃—РОС1₃ также подтвердило, что на ранних стадиях реакции в системе при­сутствует тетрахлорборат(1П)-ион, в то время как в системе с тетра­этиламмонийхлоридом появляется тетрахлорферратный ион. Даль­нейшие эксперименты по изучению электропроводности разбавлен­ных растворов трихлорида бора в фосфорилхлориде (и наоборот) должны представлять большой интерес ¹⁰⁶.

Необходимо опытным путем выяснить роль трихлорида бора как акцептора хлор-иона. До сих пор известно лишь, что место ВС1₃ в ряду уменьшающегося сродства к хлор-иону находится между FeCl₃ и TiCl₄.

Ниже приведены растворимости галогенидов алюминия в фосфо­рилхлориде и удельные электропроводности соответствующих рас­творов при 20° С:

Электропроводность раствора А1С1₃ достигает максимума при 40° С и затем быстро уменьшается с повышением температуры. Сольват, отвечающий формуле А1С1₃-РОС1₃, образуется лишь при длительном стоянии. В растворе А1Вг₃ образуется аналогичное соединение А1Вг₃ · РОС1₃, а в растворе А11₃—соединение А11₃ · 2РОС1₃⁸³.

Изучение фазовой диаграммы А1С1₃ — РОС1₃ показало существо­вание еще двух соединений — А1С1₃-2РОС1₃ и А1С1₃-6РОС11⁴·⁷⁵, причем первое из них было выделено ¹⁶⁸. Аналогичным образом ведет себя трихлорид галлия, образующий сольваты GaCl₃-POCl₃ н GaCl₃-2POCl₃ ⁶⁹~⁷¹. Известны подобные сольваты трибромида галлия GaBr₃-POCl₃ и GaBr₃-POBr₃, но пока структуры этих соль- ватов изучены лишь спектроскопически.

Спектр комбинационного рассеяния расплавленного соединения подтверждает структуру POClJGaClJ, так как положение и поляри­зация четырех из десяти линий спектра соответствуют таковым в известном спектре иона GaClJ (тетраэдрическая конфигурация, симметрия T_d), а остальные шесть линий могут быть приписаны иону POCIJ (плоская конфигурация, симметрия C_2v) ⁶⁹> ¹⁹⁴. На осно­вании изучения спектра комбинационного рассеяния и ИК-спектров аддуктов хлоридов алюминия и галлия с фосфорилхлоридом была предложена также структура с кислородными мостиками ⁶⁵.