САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Суммарное уравнение этой реакции может быть записано следующим образом:

Число переноса хлор-иона в растворе тетраметиламмонийхлорида в фосфорилхлориде ⁹⁰ равно 0,8, что близко к соответствующим значениям, полученным в хлоридах мышьяка(Ш) и сурьмы(Ш). Напомним, что столь высокие значения объяснялись протеканием в растворах процессов переноса, для фосфорилхлорида это согла­суется с рассмотренным выше процессом самоионизации.

Общие свойства фосфорилхлорида как растворителя ⁸¹ весьма похожи на свойства других галогенидных и оксигалогенидных растворителей. Например, такие соединения, как SiCl₄, SiBr₄, SnBr₄, легко растворяются в нем без диссоциации или ассоциации ^1ВВ. Соединения (CH₃)₄NC1, (C₂H₅)₄NCl, РС1₅, PBr₅, AsCl₃, BiCl₃, BiBr₃, Bil₃, ICI3, SCI4, PtCl₄¹⁵⁴ также хорошо растворимы, но криоскопи- ческие измерения показали, что эти соединения диссоциируют в растворе. Соединения А1С1₃, BBr₃¹⁵⁵, SbCl₅¹²⁸, SnCl₄ ⁴¹, ТеС1₄ ¹⁴°, TiCl₄¹⁷², ВС1₃ ⁷⁶ растворяются подобно FeCl₃, 'но растворимости их малы. Лишь слегка растворимы хлориды щелочных металлов и аммо-яия. Многие иодиды и бромиды растворяются в фосфорилхлориде, но изменение цвета при этом указывает на протекание реакций.

Растворение в фосфорилхлориде солей различных кислородсо­держащих кислот, например бихромата и перманганата калия, также сопровождается химическим взаимодействием. Ниже приве­дены данные о растворимости, удельной электропроводности насы­щенных растворов некоторых солей щелочных металлов в Р0С1₃ при 20° С и эквивалентной электропроводности при разбавлении V = 1000 л/моль:

Вообще растворимость этих солей недостаточна для того, чтобы применять их в работах с фосфо- рилхлоридом. Удобнее использо­вать четвертичные аммониевые хлориды. Очень мало растворимы и хлориды щелочноземельных ме­таллов, серебра(1), ртути(1) и тал- лия(1).

Растворимости четвертичных аммониевых солей высоки ⁸, и эквивалентные электропроводно­сти их близки к значениям, пред­сказываемым теорией электроли­тов. Например, зависимость экви­валентной электропроводности ра­створа тетраэтиламмонийхлорида от |/с (рис. 63) во всем измерен­ном интервале концентраций от 1,4· 10"³ до 7,3-10-⁵ Μ представ­ляет собой прямую линию. Экспе­риментальные, определенные из графика Λ — Ус, и вычисленные по методу Фуосса ⁶² значения предельной эквивалентной электро­проводности ряда солей в РОС1₃ при 20° С приведены ниже:

Эти данные хорошо удовлетворяют уравнению Дебая — Хюккеля — Онзагера ⁹.