САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Подобным же образом для объяснения данных об электропровод­ности раствора SbCJ_a · N0C1 в жидком S0₂ приходится йринять существование в растворе не простых ионов, а более сложных ¹⁷⁴' ¹⁷⁵. Для того чтобы с определенностью установить структуру образу­ющихся аддуктов, необходимо дополнительное изучение этих и дру­гих комплексов.

В состав аддуктов хлоридов алюминия и железа(Ш) с N0C1 типа 1 : 2 входит одна слабо связанная молекула нитрозилхлорида. С такой структурой согласуются величины давления диссоциации ³⁹ этих соединений при 0°-С, равные соответственно 180 и 224 жмрт. ст.

Электропроводность растворов солей нитрозила в нитрозилхло- риде высока. Ниже приведены типичные данные, полученные при —20° С:

Мольная электропроводность раствора NO⁺FeClJ в нитрозил­хлориде при —10° С удовлетворяет уравнению Шедловского, из которого получено числовое значение Л₀, равное 401,2. Из этих же данных может быть рассчитана степень диссоциации NOG1 · FeCL₃:

При интерпретации этих результатов была использована теория Дебая — Хюккеля — Онзагера, которая оказалась хорошо приме­нимой к нитрозилхлоридным сольво-системам. Высокое значение А₀

объясняется большим числом пере­носа (0,88) иона NO⁺ в системе. Большая подвижность иона NO⁺ (которая требует еще своего под­тверждения) предполагает наличие цепного механизма проводимости, аналогичного процессу переноса иона Н⁺ в водной системе ³⁹. Боль­шие подвижности наблюдались также у хлор-иона в хлоридах сурьмы и мышьяка(Ш) ¹⁷⁶, механизм прово­димости в которых также, по-види­мому, имеет цепной характер.

Исходя из кислотно-основной кон­цепции Гутмана и Линдквиста, про­цесс самоионизации растворителя можно записать следующим образом:'

Следовательно, соли нитрозила будут действовать как кислоты, а хлориды их — как основания. На рис. 62 показаны результаты кондуктометрического титрования NO⁺ FeClJ тетраметиламмоний- хлоридом в NOC1, подтверждающие указанный вывод. В ходе титро­вания электропроводность уменьшается (сопротивление увеличи­вается), что объясняется заменой высокоподвижного нитрозил-иона менее подвижным тетраметиламмониевым ионом. Титрование соеди­нений NO⁺BFj и N0⁺C10j тетраметиламмонийхлоридом показало уменьшение количества присутствующего нелетучего хлорида и соот­ветствующее изменение электропроводности, но реакции не проте­кали до конца вследствие сольволиза образующихся солей.

Путем растворения фосфатов серебра в нитрозилхлориде могут быть получены соли нитрозила, содержащие в своем составе поли­фосфатные анионы: