С ковалентными соединениями сернистый ангидрид образует многочисленные сольваты, в большинстве случаев являясь акцептором электронов (через атом серы) и лишь в нескольких случаях — донором электронов (через атом кислорода). Так, фазовая диаграмма BF3—S02 указывает 17 на образование аддукта S02-BF3. Любопытно, что в системе ВС13—S02 в отличие от системы BF3—S03 при низкой температуре образуются два несмешивающихся раствора, которые, однако, при комнатной температуре становятся полностью смешивающимися 81>116.
Имеется сообщение 6 об аддукте S02 с пентахлоридом сурьмы S02-SbCl5. Бромид олова и хлорид титана образуют с S02 аддукты, которым приписывают 14 формулы SnBr4-S02 и (TiCl4)2 · S02. Тетра- хлорид циркония образует 16 с S02 аддукт 1:1.
Имеется очень давнее сообщение о существовании аддуктов (A1C13)2-S02 и A1C13-S0210, но последующие исследования22'101 подтвердили существование лишь A1C13-S02; по-видимому, это соединение димерно.
Большинство органических моноаминов образует с сернистым ангидридом устойчивые моноаддукты. Эти соединения обычно интенсивно окрашены и хорошо растворимы в жидком сернистом ангидриде 1> 9> 19' 21> 26' 40> 49' 50> 54' 67' 84~86. Координация в них, по-видимому, осуществляется через атом азота к атому серы. Диамины могут присоединять две молекулы S02; так, ге-фенилендиамин образует re-C6H4(NH2)2 · 2S02 50' 84, а Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметил-ге-фенилендиамин образует соединение и-С6Н4 [N(CH3)2 ] 2' 2SO2 26. Утверждение Яндера и Виккерта 62>113 о том, что растворение триэтиламина в сернистом ангидриде происходит с образованием следующих соединений:
подверглось резкой критике со стороны Бейтмена и др. 9. Эти авторы нашли, что выделенное Яндером и Виккертом соединение II в действительности является кислым триэтиламмонийсульфитом (CoHg^NH+HSOs, образующимся под Действием влаги на красное соединение I, и что температура плавления кислого сульфита (74— 75° С) хорошо согласуется с температурой плавления, сообщенной Яндером для соединения II.
Выводы Бейтмена 9 были подтверждены работами других исследователей 21> 49> 50. По сообщению Яндера 56' β1, аммиак подобным же образом образует в жидком сернистом ангидриде соединение (H3N)2S02+S01", но вполне возможно, что и в этом случае наблюдалось либо образование NHJHS03 из-за присутствия влаги в S02, либо образование кислоты HS02NH2.
Окись триэтиламина образует с жидким S02 устойчивый аддукт (C2H6)3NO · S02 68· Структура его может быть представлена следующим образом:
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|