САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Галогениды щелочных металлов гораздо лучше растворяются в трихлориде сурьмы, чем в трихлориде мышьяка. Коэффициенты Вант-Гоффа для некоторых одно-одновалентных электролитов, опре­деленные из криоскопических данных, при бесконечном разбавлении стремятся к предельному значению, равному двум.

О неидеальности растворов электролитов можно судить по моль­ному осмотическому коэффициенту Ф, определенному из криоско­пических данных *:

Из экспериментальных данных, полученных для SbCl₃ как раство-рителя, можно рассчитать значения а и сравнить их со значениями, рассчитанными из межатомных расстояний **, предполагая, что хлор-ион сольватирован в растворе с образованием SbClJ:

Экспериментальные данные для хлоридов калия и цезия указы­вают на наличие ассоциации. Параметр Бьеррума для одно-одно­валентного электролита при температуре плавления трихлорида сурьмы равен 7,3 А, что также свидетельствует об образовании пар ионов. Для тетраметиламмонийхлорида, являющегося сильным электролитом, наблюдаемое расстояние наибольшего сближения катиона и аниона превышает критическое расстояние Бьеррума, а также и теоретические значения, рассчитанные из предположения о существовании вокруг катиона (CH₃)₄N⁺ по крайней мере одной полной сольватной оболочки.

Значения электропроводности растворов различных органиче­ских хлоридов в трихлориде сурьмы, измеренные при 75° С, пока­зали ⁵², что зти соединения ионизируются главным образом с обра­зованием иона R₂C1⁺:

В более разбавленных растворах процесс ионизации протекает обычно так:

Растворы ароматических углеводородов в SbCl₃ сильно окрашены и дают ЭПР-спектры высокого разрешения ²⁷. Сравнение с соответ­ствующими спектрами растворов перилена в 98%-ной серной кислоте, содержащих ион карбония, указывает на наличие в этих растворах положительно заряженных ионов. Но положительные ионы, при­сутствующие в растворах нафталина в SbCl₃ и в H₂S0₄, различны. Этим и объясняется появление дополнительных линий в ЭПР-спектре растворов нафталина. Таким образом, в растворах в трихлориде сурьмы удобно осуществлять окисление углеводородов. В указанной выше работе отмечается, что этот метод может оказаться исключи­тельно удачным общим способом получения углеводородных ка­тионов.

Благодаря тому что в растворах трифенилметилхлорида и тетра­метиламмонийхлорида проведены точные измерения электропровод­ности, эти системы описаны более надежно по сравнению с осталь­ными. Бауган указывал, что для ряда растворителей апротонного типа произведение Вальдена λ₀ η для N(CH₃)₄ составляет около 0,3. Это должно соответствовать подвижности иона N(CH₃)₄ в трихлориде сурьмы, равной ~13, что для числа переноса хлор-иона дает вели­чину 0,87. Кондуктометрическое титрование пентахлоридом сурьмы растворов КС1 или трифенилметилхлорида в SbCl₃ дало кривую титрования, типичную для процесса титрования сильной кислоты сильным основанием в воде. При этом протекает следующая реакция: