САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Подобные мостиковые структуры были предлоя^ены в связи с обме­ном иона фтора в галогенфторидах ¹⁵²

В. Трибромид мышьяка

Свойства расплавленного трибромида мышьяка как растворителя впервые были изучены Вальденом ¹⁸⁹. Недавно эти свойства вновь изучались в работах Яндера и сотр. ^113-U5. Бромиды щелочных, щелочноземельных и переходных металлов(П), соли кислородсо­держащих кислот и окислы обладают незначительной растворимостью в AsBr₃. Некоторые бромиды, как, например, бромиды ртути(Н), ин- дия(Ш), теллура(1У) и висмута(Ш), а также'окись и сульфид мышь- яка(Ш), хлориды ртути(П) и железа(Ш) имеют заметную раствори­мость ¹⁶⁷> ¹⁶⁹. . Очень хорошо растворимы в трибромиде мышьяка бро­миды тетраалкиламмония, бора(Ш), алюминия(Ш) ¹²¹> ¹⁶⁷> ¹⁹⁷, гал- лия(Ш), олова(1У), титана(1У), фосфора(Ш) и (V), сурьмы(Ш) ¹⁶⁶ и селена(1У). Высокой растворимостью в трибромиде мышьяка обла­дают и многочисленные органические соединения, в том числе углеводороды, спирты, кетоны, сложные эфиры и амины.

При взаимодействии AsBr₃ с четвертичными аммонийзамещенными бромидами и органическими основаниями В, образуются сольваты, имеющиё^общую формулу R₄NBr-AsBr₃ и В -HBr-AsBr₃. Измерения электропроводности позволяют предположить, что эти сольваты пра­вильнее рассматривать как соли с тетрабромарсенатным(Ш) анио­ном. Криоскопические измерения показали, что при образовании аддуктов имеет место равновесие

Однако полученные результаты нельзя полностью объяснить, если не допустить возможности существования ассоциированных молекул типа (R₃N · AsBr₃)₂. Как и для всех слабых электролитов, электроли­тическая диссоциация возрастает с разбавлением.

Добавление перхлората серебра к трибромиду мышьяка при 80° С вызывает разложение его с выделением брома. Но при 50° С реакция протекает следующим образом:

Соединение AsBraClOj не удалось выделить, но раствор обладает вы­сокой электропроводностью и может быть изучен методом кондукто­метрического титрования.

По аналогии с другими галогенидными сольво-системами про­цесс самоионизации AsBr₃ выражается следующим образом:

Удельная электропроводность чистого растворителя при 35° С равна 1,6·10~⁷ ом~^г-см~^х. Большинство растворов в AsBr₃ и реак­ций его с различными соединениями может быть интерпретировано с помощью ионов AsBrJ и AsBrJ. Бромиды алюминия(Ш), гал- лия(Ш), индия(Ш), бора(Ш), олова(1У), ртути(П), висмута(Ш), теллура(1У) в связи со способностью образовывать в AsBr₃ комплекс­ные бром-анионы выступают как электролиты, обладающие кислот­ными свойствами. Эту способность подтверждает высокая электро­проводность растворов (см., например, кривые электропроводности растворов трибромида Bi и тетрабромида теллура в AsBr₃, по­казанные на рис. 59). Кривые кондуктометрического титрования раствора тетраэтиламмонийбромида в AsBr₃ различными анионобра- зующими бромидами металлов(Ш) приведены на рис. 60. Для А1Вг₃ реакция описывается уравнением