САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

На результаты ранних экспериментов по изучению взаимодей­ствия трифторида мышьяка с галогенами, по-видимому, нельзя полагаться. В 1955 г. Кольдитц ¹²⁹ показал, что при барботировании хлора через AsF₃ при 0° С образуется белое кристаллическое соеди­нение. Путем измерения электропроводности, а также с помощью других методов это соединение было идентифицировано как AsClJAsFe· Оно несколько растворимо в AsCl₃ и очень хорошо растворимо в AsF₃. Дальнейшее изучение этой реакции показало, что в совершенно безводных условиях она не идет, но в присутствии следов воды протекает гладко ⁵⁷. Подобные ограничения характерны для реакции с бромом и иодом, но соединений, содержащих ионы AsBrJ или AsIJ, не удалось выделить ⁵⁶.

Трифторид мышьяка частично благодаря своим свойствам как растворителя и низкой точке кипения является хорошим фториру­ющим агентом для хлоридов неметаллов. Например ¹³²:

Однако реакции при этом редко проходят до конца.

Существование твердых тетрафторарсенатных(Ш) солей К⁺, Rb⁺ и Cs⁺, а также выделение соединения AsF₃-SbF₅ .наводит на мысль ⁹² о существовании самоионизации трифторида мышьяка, аналогичной самоионизации AsCl₃. Катион AsFJ в растворе может стабилизироваться за счет образования мостиковой структуры, включающей молекулы растворителя. Анион тетрафторарсената(Ш) изоэлектронен с тетрафторидом селена, молекула которого имеет искаженную тригональную бипирамидальную структуру.

Изучение этих растворов с помощью метода ядерного магнитного резонанса ¹⁵³ показало, что, хотя в твердых солях и присутствует ион тетрафторарсената(Ш), он, по-видимому, не является основ­ным компонентом растворов фторидов в трифториде мышьяка, так как фторид тотчас же вступает в быстро протекающие обменные реакции. Смеси трифторида бора и трифторида мышьяка, хотя и по­казывают несколько повышенную электропроводность, но не имеют резонансных пиков в ЯМР-спектрах, кроме пиков, соответствующих исходным соединениям. Эти данные ставят под сомнение возможность существования нестабильного соединения AsFaBFj, о которой упоми­налось ранее.

В спектре ¹⁹ F смеси трифторида мышьяка и пентафторида сурьмы имеется только один резонансный пик, положение которого зависит от концентрации. Этот пик расположен между резонансными пи­ками чистых соединений. Можно ожидать, что любое соединение этих фторидов будет иметь неэквивалентные атомы фтора и даст по меньшей мере два, если не более, пика в ЯМР-спектре. А здесь, вероятно, происходит быстрый обмен между мостиковыми структу­рами: