САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Отсюда находим, что ρϋΓ>15, а ионное произведение [AsGlg] X X [AsClj] должно быть меньше 10"¹⁶. Получение более точных потенцио- метрических данных сопряжено с рядом серьезных трудностей, вы­званных тем, что, во-первых, остаются неизвестными потенциалы связи жидкости и, во-вторых, не определены коэффициенты активности в растворителях с малой диэлектрической проницае­мостью. 'Кроме того, данные о степени диссоциации растворов элек­тролитов в трихлориде мышьяка весьма скудны.

До сих пор изучение растворов в трихлориде мышьяка ограничи­валось кондуктометриед пли носило препаративный характер. Су­ществование в растворе иона тетрахлорарсената(Ш) было доказано исключительно косвенным методом. Из солей, выделенных из раство­ров AsCl₃, растворитель довольно легко удаляется. Даже наиболее стойкая тетраметиламмониевая соль теряет трихлорид мышьяка при 160° С. Исходя из того, что пять электронных пар распределяются вокруг центрального атома мышьяка, нон AsCl^ должен предста­влять собой тригональную бипирамиду, одна из вершин которой занята неподеленной электронной парой. При этом имеет место нарушение правильности структуры. Для объяснения высокого числа переноса хлор-иона ⁸⁹ в растворе тетраметиламмонийхлорида в трихлориде мышьяка (0,88—0,97) необходимо допустить возмож­ность легкого перехода хлор-иона от AsGlJ к AsGl_s. Это свидетель­ствует о нестабильности иона тетрахлорарсената(Ш) в указанных растворах ¹⁴⁵. Доказательства, подтверждающие существования в рас­творах в AsCl₃ иона AsCIg, основываются исключительно на из­менении электропроводности в процессе титрования при определен­ных мольных отношениях компонентов. В литературе не встречается каких-либо иных объяснений этого явления, в связи с чем любые данные, в какой-то степени характеризующие такие растворы, могут оказаться весьма полезными.

Б. Трифторид мышьяка

Из-за "-своих физических свойств (i^ = —6° С, ί_ΚΗΠ = 63° С) и высокой реакционной способности трифторид мышьяка менее при­годен для использования в качестве растворителя, чем трихлорид мышьяка. Удельная электропроводность его, κ = 2,4·10"⁵ ом~¹-см~¹ при 25° С, одного порядка с удельной электропроводностью BrF₃, IFb и HF¹⁹⁵.

Вульф и Гринвуд ¹⁹⁵ указывали, что способность к комплексо- образованию между фторидом неметалла и фторидом щелочного ме­талла в подходящем растворителе определяется хорошей подвиж­ностью фторида неметалла, являющегося в растворе анионообразо- вателем. Например, электропроводность AsF₃ заметно выше, чем электропроводность SbF₅ (κ = 1,2 · 10"⁸ ом~¹ ·см'¹), и он легко взаимодействует с фторидом калия, образуя К As F₄, в то время как пентафторид сурьмы с этим соединением не реагирует ¹⁹⁵. Электро­проводность трифторида мышьяка возрастает при растворении в нем фторида калия или пентафторида сурьмы. Из последнего раствора можно выделить твердое соединение AsF₃-SbF₅, тогда как при тит­ровании растворов фторида калия фторидом сурьмы образуется твер­дое соединение KSbF₆. Предполагается, что при пропускании BF₃ через раствор калийтетрахлорарсената(Ш) в AsF₃ образуется ¹⁹⁵ соединение AsF₃-BF₃.