САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Еще одна группа соединений — алкоксихлорантимонаты (RO)„C1₅__>j Sb — растворяются в AsCl₃ с образованием проводящих ток растворов ¹³³. Для SbCl₄OC₂H₅ равновесие сначала устанавли­вается между ионами SbCl₃ (ОС₂Н₅)⁺ и SbCl₅(OC₂H₅)~. Однако дальнейшее протекание медленной реакции с растворителем приво­дит к образованию пентахлорида сурьмы и As(OC₂H₅)₃, что сопро­вождается изменением электропроводности раствора. Подобным же образом ведут себя другие представители этой группы соединений.

При растворении в AsCl₃ трихлорид мышьяка способствует образованию хлор-анионов и хлор-катионов. Это означает, что он сам при этом должен превращаться либо в пентахлорид мышьяка, либо в гексахлорарсенат(У) тетрахлорарсония(У). Однако попытки получить эти соединения успеха не имели ^вз>¹⁶¹. Но при взаимодей­ствии растворов РС1₅ или SbCl₅ в трихлориде мышьяка с хлором образуются соединения PC1₅-AsC1₅ и SbCl₅-AsCl₅. Оба они, по-ви­димому, содержат⁷'⁷'⁷⁸ катион AsCl₄.

Таким образом был получен¹³⁵ ряд тетрахлорарсониевых(У) комплексов с различными металлами, например AsC1₄A1C1₄.

Поведение пиридина, растворенного в AsCl₃, изучалось в не­скольких работах. Первой из Них явилась работа Вальдена ¹⁹°, ко­торый обнаружил, что раствор этот электропроводен. Были выделены сольваты составов: Ру₂ · AsCl₃¹⁵¹'¹⁷⁸ и Ру · AsCl₃ ⁵⁰> ⁶⁷. Пиридин является сильным электролитом ⁸⁷ в AsCl₃:

После удаления растворителя (при комнатной температуре) можно получить твердое вещество, состав которого колеблется от Ру · 1,6AsCl₃ до Ру · l,8AsCl₃. При повышении температуры до 50° С наблюдается потеря трихлорида мышьяка и образуется Py-AsCl₃. При кондуктометрическом титровании растворов пиридина хлори­дами олова(ГУ) и ванадия(ГУ) перегибы на кривых наблюдаются при мольном отношении 1 : 2, при этом выпадают твердые соедине­ния, содержащие катион C₅H₅NAsC1₂ и анион гексахлорстанната(ГУ) или гексахлорванадата(1У).

Изучение физико-химических свойств трихлорида мышьяка как растворителя до сих пор ограничивалось лишь подтверждением того, что мольная электропроводность растворов тетраметиламмонийио- дида в нем вплоть до концентрации 10^{_ 3} м подчиняется уравнению Дебая — Хюккеля — Онзагера. Проведено было потенциометри- ческое титрование в AsCl₃ с использованием хлорсеребряного элек­трода ⁵. Кривая титрования тетраметиламмонийхлорида пентахло-

ридом сурьмы показана на рис. 58. Из рисунка видно, что электрод ве­дет себя как рС1-электрод в реак­ции SbCl₅ + Cr-^SbCle. Приняв, что величиной потенциала связи между молекулами жидкости можно пренебречь и что растворы хлори­дов тетраметиламмония и сурьмы(У) в трихлориде мышьяка являются сильными электролитами, нетрудно показать справедливость равенства