САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В первых работах Вальдена и Центнерзвера ^106-110 было показано, что, за редким исключением, жидкий сернистый ангидрид является прекрасным растворителем для органических соединений. Амины, простые эфиры, сложные эфиры, спирты, сульфиды, меркаптаны п кислоты как алифатические, так и ароматические хорошо раство­ряются в жидком сернистом ангидриде. Легко растворяются в S0₂ ароматические углеводороды и олефины, в то время как парафины обладают ограниченной растворимостью.

Хорошо растворяются галоидароматические и нитроаромати- ческие соединения. На селективной растворимости ароматических углеводородов в жидком сернистом ангидриде основан процесс рафинирования керосина, разработанный Эделяну. Вода смеши­вается с жидким сернистым ангидридом не нолностыр; пределы рас­творимости ее при различных температурах точно никогда не опре­делялись. Виккерт ^П1>¹¹² сообщил о существовании соединения SO₂ · Η₂0, которое остается в виде устойчивого остатка после испа­рения раствора воды в сернистом ангидриде при 0° С. Он указал также, что растворимость воды в жидком сернистом ангидриде при 22° С составляет 2,3 г/100 г S0₂. Измерения электропроводности растворов воды указали на слабую растворимость ее при температу­рах ниже 0° С.

Б. Сольватация

Сернистый ангидрид образует устойчивые сольваты со многими галогенидами щелочщлх металлов и другими веществами, подобные кристаллическим гидратам и аммиакатам. Эти сольваты были по­дробно изучены многими исследователями ^3β_40>⁵⁷>⁶⁸. Во многих случаях по давлению паров была определена теплота образования аддуктов. Мольное отношение двуокиси серы к растворенному соеди­нению в аддукте обычно колеблется от 1 до 4, но иногда определения дают значительно большие величины этого отношения. Основные сведения о сольватах солей щелочных металлов приведены в табл. 34.

Первыми исследователями фактически не были получены полные фазовые диаграммы систем MX—S0₂, и вполне возможно, что в этих системах имеется большое число еще не определенных сольватных форм. Моноаддукты сернистого ангидрида с тетраметиламмоний- галогенидами, по-видимому, лучше рассматривать как галогенсуль-

финаты, структуру ионов которых можно записать как

(сравните со структурой галогенсульфонатов). Стойкость их умень­шается в ряду F>Cl>Br>I. Не выяснено, каким образом координированы молекулы S0₂ в полисольватах галогенидов щелоч­ных металлов: к катиону, аниону, либо к обоим ионам одновременно. Но очевидное возрастание устойчивости аддуктов иодидов щелочных металлов по сравнению с устойчивостью соответствующих аддуктов бромидов, а также отсутствие сольватов хлоридов щелочных метал­лов (ряд устойчивости в зтом случае обратный по отношению к ряду для моносольватов с тетраметиламмонийгалогенидами) заставляет предположить, что связь в этих сольватах возникает за счет переноса заряда от аниона соли к молекулам сернистого ангидрида. Эта точка зрения подтверждена спектроскопическим анализом соединений KI -4S0₂ и KNCS-4S0₂, для которых смещение частот колебаний S0₂ объясняется переносом заряда от отрицательного иона ⁸⁰.