САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Растворы тетраметиламмонийхлорида и пентахлорида сурьмы в трихлориде мышьяка обладают высокой электропроводностью. Кривая кондуктометрического титрования этих растворов показана на рис. 56. Перегиб наблюдается при мольном отношении компо­нентов 1:1. Выделить из исходного раствора пентахлорида сурьмы в AsCl₃ хотя бы небольшое количество белого твердого продукта, приближающегося по составу к AsCl₃-SbCl₅, не удалось, но было высказано предположение о присутствии этого соединения в растворе. После титрования этого раствора может быть выделена соль (CH₃)₄NSbCl_e. Наблюдаемое изменение электропроводности было объяснено протеканием реакции

Это объяснение, по-видимому, верно, так как единственным продуктом реакции, вероятно, является гексахлорантимонат (V). Кроме того, оба раствора обнаруживают первоначально высокую электропроводность и могут образовывать твердые фазы, в состав которых входят ионы, по-видимому, образующиеся при переходе хлор-иона в растворе трихлорида мышьяка. Кривая кондуктометри­ческого титрования SnCl₄ тет- раметиламмонийхлоридом в AsCl₃ показана на рис. 57. Тотчас же после достижения мольного отношения 1 : 1 начи­нается выпадение осадка состава >[(CH₃)₄N]₂SnCl₆. Перегиб при отношении компонентов 1 : 1 соответствует установлению равновесия реакции

Молекулы (CH₃)₄NSnCl₅ далее реагируют с ионами AsC1₄~ с образованием иона гексахлор- станната(ГУ).

Изучение растворов TiCl₄ и VC1₄ этим методом показало сущест­вование подобных комплексных ионов с мольным отношением ком­понентов 1:1. Удалось выделить твердые соединения, приблизи­тельно соответствующие со­ставам 1:1, однако даль­нейшее изучение их не про­водилось. Некоторые авторы указывают на отсутствие оп­ределенного взаимодействия между трихлоридом мышьяка и хлоридами этих металлов. Так, при изучении фаз в системе AsCl₃ — TiCl₄ пока­зано существование полной взаимной смешиваемости обоих компонентов. Кроме того, все растворы имеют незначительную электропро­водность ¹⁹⁹.

Раствор РС1₅ в трихлориде мышьяка электропроводен, и в отличие от раствора SbCl₆Ha кривой кондуктометрического тит­рования его растворомтетраметиламмонийхлорида нетперегибов. На основании этого Гутман считает ⁸³, что в растворе содержатся не ионы AsClJPClg, а ионы PCl₄AsCl₄. Кронандер ^46-48 наблюдал выпадение твердой фазы состава AsC1₃-PC1₅ из раствора РС1₅ в трихлориде- мышьяка. Однако Кольдитц¹³¹, повторивший эту работу, по­казал, что в действительности из насыщенного раствора выделяются крупные призматические кристаллы состава 2РС1₅ · 5AsCl₃ (t_nn = = 40° С), формула которых PCI4PCIJ · 5AsCl₃. Раствор этого соединения в AsCl₃ обладает заметной электропроводностью (κ = = 6,9·10^-4 ом~¹-см~¹ при 25° С и концентрации 0,202 м). Данные об электропроводности этого соединения в ацетонитриле подтвер­ждают его формулу как гексахлорфосфата(У), однако криоскопи­ческие измерения показали, что в формульной единице содержится 2,6 частицы. Вероятно, оно может существовать и в виде тетрахлорар- сената(Ш) PCllAsCl4-l,5AsCl_s.