САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Как видно из небольшого значения удельной электропровод­ности⁵ чистого трихлорида мышьяка (1,4-10 ~⁷ ом ~¹ ·см ~*), сте­пень перехода хлор-иона в нем крайне мала. Самоионизация раство­рителя протекает по реакции

Одна молекула AsCl₃ играет роль кислоты, присоединяя хлор- ион с образованием иона AsClJ, а другая — роль основания, отдавая хлор-ион и образуя AsClJ.

Из водных систем удалось получить комплексы трихлорида мышьяка с хлоридами щелочных металлов, например Rb₃ AsaClg. и Cs₃As-₂C1₉ ¹⁹²> ¹⁹³, и с аминами, например (C₂H₅NH₃)₂AsCl₅; (CH₃NH₃)₃As₂Cl₉, (CH₃)₂NH₂AsC1₄ и [(CH₃)₃NH]₂As₃Cllf. При на­гревании в AsCl₃ можно растворить очень незначительные количества хлорида калий. При охлаждении образовавшегося раствора выде­ляется твердая соль, соответствующая по составу KAsCl₄ ⁷⁷. Тетра- алкиламмонийхлориды хорошо растворимы в трихлориде мышьяка, а из образующихся растворов выделяются тетрахлорарсенатные(Ш) соли, представляющие собой белые негигроскопичные порошки "⁷.

Осторожной кристаллизацией из раствора тетраметиламмоний- хлорида в трихлориде мышьяка был получен сольват состава (CH₃)₄NC1 ·3AsCl₃ [или (CH₃)₄NAsC1₄·2AsCl₃ или (CH₈)₄NAs₃Cl_l0]. Две из трех молекул трихлорида мышьяка в этом соединении связа­ны слабо и могут быть удалены¹⁴⁶ при нагревании до 100\С при да­влении 9 мм рт. ст. Из фазовой диаграммы видно, что в системе трихлорид мышьяка — тетраэтиламмонийхлорид существуют сое­динения (CoH₅)₄NC1 · 2AsCl₃, которое представляет собой, вероятно, (C₂H₅)₄NAsC1₄·AsCl₃ или (C₂H₆)₄NAs₂C1₇, и 3 (C_aH_B)₄NCl-5AsCl₃, являющееся, по-видимому, [(C₂H₅)₄N]₃ (AsCl₄)₃-2AsCl₃

Гутман ⁷⁷ изучил растворимость в трихлориде мышьяка раз­личных галогенидов, комплексных галогенидов, окислов, некото­рых цианидов, металлов и металлоидов. Хлориды щелочных метал­лов и аммония, а также пентахлориды ниобия и тантала и комплекс­ная соль f(CH₃)₄N]₂SnCl₆ лишь слегка растворимы, в то время как хлориды алюминия(Ш), олова(ГУ), ванадия(ГУ), железа(Ш) и (СН₃)₄ NSbCl₆ и (CH₃)₄NC1 растворяются хорошо.

Вальден ¹⁸⁸ в своей работе обратил внимание на то, что в трихло­риде мышьяка очень высокой растворимостью обладают самые раз­личные иодиды. В дальнейшем это подтвердилось. Некоторые метал­лоиды, например сера, фосфор и иод, также хорошо растворимы, но природа этих растворов остается невыясненной. Очень слабо растворимы металлы, окислы металлов и соли кислородсодержащих кислот, например сульфаты и нитраты.